ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ЭКОЛОГИИ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ (ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ) СЕЛЕНА В ТВЕРДЫХ СЫПУЧИХ МАТЕРИАЛАХ ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ОРТОФЕНИЛЕНДИАМИНОМ

ПНДФ 16.1:2.2:3.15-98

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Москва 1998 г. (издание 2004 г.)

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику и ФГУ «ФЦАМ МПР России»

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный научно-методический центр анализа и мониторинга окружающей среды МПР России».

Протокол № 9 заседания НТС от 12.10.2004 г.

Г.М. Цветков

Разработчик: ВИМС им. Н.М. Федоровского Адрес: 109017, г. Москва, Старомонетный пр., 31 Телефон: (095)953-15-37

ПНД Ф 16.1:2.2:3.15-98

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 + ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.13.03.276/2004 в МВИ внесены изменении (Протокол.X* 9 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ МИР России» от 12.10.2004).

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для определения селена в горных породах, рудном и нерудном минеральном сырье, продуктах его обогащения и переработки, отвалах, промышленных отходах горнодобывающего, строительного и теплоэнергетического производства; почвах, илах, донных отложениях, углях при содержании от 5 до 10000 мг/кг.

1    ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод основан на способности селена образовывать при pH 1,0-2,5 соединение с о-фенилендиамином, поглощающее излучение в ультрафиолетовой области спектра. Максимум светопоглощения комплекса находится при 335 им, молярный коэффициент светопоглощения равен 17800. Реакция ускоряется в присутствии муравьиной кислоты. Экстракция толуолом повышает чувствительность и селективность методики.

2    ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

ihjumie 2004 г

Значения показателя точности метолики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации метолики в конкретной лаборатории.

Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

Таблица 1

Диапазон измерений, мг/кг Показатель повторяемости (относительное среднеквадрати-ческое отклонение повторяемости), о„ % Показатель воспроизводимости (относительное среднсквадратиче-ское отклонение воспроизводимости). Or, °/0 Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р=0,95Х ±6, % от 5 до 10 вкл. 21 30 60 св. 10 до 20 вкл. 20 28 56 св. 20 до 50 вкл. 15 21 42 св. 50 до 100 вкл. 11 16 32 св. 100 до 200 вкл. 8 12 24 св. 200 до 500 вкл. 6 9 18 св. 500 до 1000 вкл. 4 6,5 13 св. 1000 до 2000 вкл. 3 5 10 св. 2000 до 5000 вкл. 2,5 4 8 св. 5000 до 10000 вкл. 2 3,5 7

ПНДФ 16.1:2.2:3.15-98

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ

ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ.

ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ

3.1 Средства измерении, оборудование

-    Спектрофотометр любого типа или фотоколориметр, снабженный светофильтром с максимумом пропускания в области 320-350нм.

-    Весы лабораторные любого типа, например ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

-Гири, ГОСТ 7328-2001.

-    Электрическая плитка, ГОСТ 14919-83.

-    Государственные стандартные образцы состава с аттестованным содержанием селена от 5 до 100 мг/кг, установленным с погрешностью аттестации незначимой по сравнению с погрешностью методики (табл. I). ГСО должны быть близкими по составу и содержанию селена к анализируемым пробам.

-    Стандартные образцы состава раствора (ГСОР) селена с погрешностью аттестованного значения не более 1% при Р=0,95. Массовая концентрация селена в ГСОР должна быть не менее 0,5 мг/см³ и нс более 2 мг/см³.

-    Пипетки градуированные вместимостью 1, 2 см³, 2 класса точности, ГОСТ 29227-91.

-    Пипетки с одной отметкой вместимостью 5, 10, 15 см³, 2 класса точности, ГОСТ 29169-91.

-    Колбы мерные 1-50 (100, 200. 500)-2, ГОСТ 1770-74.

-    Цилиндры мерные 1-5 (10, 25, 50, 100). ГОСТ 1770-74.

-    Стаканы В-2-100 (300) ТХС, ГОСТ 25336-82.

-    Колбы конические КН-2-100 (250)-34 ТХС, ГОСТ 25336-82.

-    Воронки делительные ВД-1-100 ХС, ГОСТ 25336-82.

-    Воронки В-36-80-ХС, ГОСТ 25336-82.

-    Чашки из стеклоуглерода СУ-2000.

-    Чашки из платины 115-2, ГОСТ 6563-75.

Допускается использование других типов средств измерении, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в и. 3.1.

3.2. Реактивы и материалы

-    Азотная кислота, ГОСТ 4461-77.

-    Серная кислота, ГОСТ 4207-77.

-    Соляная кислота, ГОСТ 3118-77.

-    Ортофосфорная кислота, ГОСТ 6552-80.

-    Фтористоводородная кислота, ГОСТ 10484-78.

-    Хлорная кислота, ТУ 6-09-2878.

-    Муравьиная кислота, ГОСТ 5848-73.

-    Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.

-    Водорода пероксид, ГОСТ 10929-76.

-    Аммония хлорид, ГОСТ 3773-72.

-    Калия йодид, ГОСТ 4232-74.

-    Меди сульфат, ГОСТ 4165-78.

-    Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77.

ИНДФ 16.1:2.2:3.15-98

-    Натрия арсенат. ТУ 6-09-2381.

-    Натрия гипофосфит, ГОСТ 200-76

-    Цинк гранулированный, ТУ 6-09-5294-86.

-    Мочевина, ГОСТ 6691-77.

-    Этиловый спирт ректификованный, ГОСТ 18300-87.

-    Эриохром черный Т (хромоген черный).

-    о-Фенилендиамин, ТУ 6-09-05-1291

-    Уголь активированный марки БАУ, ГОСТ 6217-74.

-    Трилон Б (динатриевая соль этилендиаминтстрауксусной кислоты), ГОСТ 10652-73.

-    Толуол, ГОСТ 5789-78.

-    Селен металлический, ГОСТ 10298-79.

-    Вода дистиллированная, ГОСТ 6907-72.

-    Фильтры обсззоленные, «белая лента», диаметр 9 см, ТУ 6-09-1678-86.

-    Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09-1181-76.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а

5

ГШДФ 16.1:2.2:3.15-98

4    УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3    Организация обучения работающих безопасности труда но ГОСТ 12.0.004-90.

4.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

6    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Температура окружающего воздуха    (20±5)° С;

Относительная влажность    не более 80% при 1=25° С;

Атмосферное давление    (84-106)    кПа;

Частота переменного тока    (50±    1) Гц;

Напряжение в сети    (220±22)    В.

ПНДФ 16.1:2.2:3.15-98

7    ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83; ГОСТ 17.4.4.02-84 и ГОСТ 28168-89; донных отложений в соответствии с ГОСТ 17.1.5.01-80.

При отборе проб составляется сопроводительный документ но утвержденной форме, в которой указывается:

-    цель анализа;

-    место, время отбора;

-    номер пробы,

-    должность, фамилия отбирающего пробы, дата.

Подготовку и хранение проб выполняют в соответствии с ОСТ

41-08-249.

8    ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора

Прибор должен быть поверен.

8.2    Приготовление вспомогательных растворов 8.2.1 Серная кислота, разбавленная 1:1.

К объему дистиллированной воды прибавляют равный объем серной кислоты. Срок хранения не ограничен.

7

Г1НДФ 16.1:2.2:3.15-98

8.2.2    Соляная кислота, разбавленная 1:1.

Смешивают равные объемы дистиллированной воды и соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.3    Соляная кислота, разбавленная 1:4.

К 400 см³ дистиллированной воды прибавляют 100 см³ соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.4    Соляная кислота, разбавленная 1:9.

К 900 см³ дистиллированной воды прибавляют 100 см³ соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.5    Ортофосфорная кислота, разбавленная 1:7.

К 70 см³ дистиллированной воды прибавляют 10 см³ ортофос-форной кислоты. Срок хранения нс ограничен.

8.2.6    Муравьиная кислота, разбавленная 1:9.

К 90 см³ дистиллированной воды прибавляют 10 см³ муравьиной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.7    Меди сульфат, 2 %-ныи раствор.

2 г сульфата меди растворяют в 98 см³ дистиллированной воды. Срок хранения не ограничен.

8.2.8. Раствор натрия арсемата.

0,5 г арсената натрия растворяют в 100 см³ дистиллированной воды. Срок хранения не ограничен.