МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ Директор ФГУ «Центр экологи-

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ВАНАДИЯ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ПИТЬЕВЫХ, СТОЧНЫХ ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ «ФЛЮОРАТ-02»

ПНД Ф 14.1:2:4.192-03 (взамен ПНД Ф 14.1:2:4.118-97)

Методика допущено для целен государственного экологического контроля

МОСКВА 2003 г. (изданнс 2010 года)

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Центр экологического контроля и анализа» Министерства природных ресурсов Российской Федера ции.

Зам. директора ФГУ «ЦЗКА» -главный метролог

Разработчик ООО «Люмэ Адрес: 1920 Почтовый ад Телефоны: (81 Факс: (812)718 E-mail: lumexfifllumevn; Web-сайт www.lumcx гч

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Одновременно анализируют две аликвоты пробы. При проведении рутинных измерений допускается анализировать одну аликвоту.

9.1    Разрушение органических веществ

Пробу воды (500 см³ при ожидаемой массовой концентрации менее 0,2 мг/дм³, 200 см³ при ожидаемой массовой концентрации от 0,2 до 0,5 мг/дм³ или 50 см³ при более высокой) помещают в стакан, подкисляют, если проба не консервировалась, концентрированной азотной кислотой из расчета 3 см³ на 1000 см³ пробы и упаривают до объема 5-10 см³. Остаток переносят в стакан из термостойкого стекла или кварцевую чашку вместимостью 50 см³, приливают 5 см³ концентрированной азотной кислоты и 0,5 см³ пероксида водорода и упаривают при нагревании на плитке или песчаной бане досуха (избегать прокаливания!). При необходимости остаток вновь обрабатывают 5 см³ концентрированной азотной кислоты и 0,5 см³ пероксида водорода и вновь упаривают досуха (избегать прокаливания!). После охлаждения остаток обрабатывают 2 см³ раствора гидроксида натрия по п.3.4.5 и через 5-10 минут переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³.

9.2    Приготовление экстракта и проведение измерении

Содержимое делительной воронки разбавляют дистиллированной водой до 50-60 см³, предварительно ополаскивая чашку или стаканчик, в котором находилась проба (в несколько приемов) этим объемом воды, добавляют 10 см³ раствора хлорида натрия по п.3.4.4 и 30 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.1, предварительно ополаскивая этим объемом кислоты чашку или стаканчик, в котором находилась проба (также в несколько приемов), приливают 10 см³ раствора БФГА и экстрагируют 1 мин. Нижний слой фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету. Окраска устойчива 1 час.

Измеряют массу ванадия в полученном экстракте в режиме «Измерение», используя градуировочную характеристику, установленную по п.8.3. Показания анализатора представляют собой массу ванадия в пробе.

9

Одновременно через все стадии проводят анализ холостой пробы, для которой отбирают азотную кислоту и пероксид водорода в объемах, используемых при обработке пробы, и проводят через все последующие стадии анализа по п.п.9.1 - S.2.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию ванадия в пробе X (мг/дм³) вычисляют по формуле:

Х = ⁴-⁴-*-,    (1)

У

где q - масса ванадия в пробе, найденная по п.9.2, мкг;

<7о - масса ванадия в холостой пробе, найденная по по п.9.2, мкг;

V- объем пробы, см³

За результат измерения содержания ванадия в пробе принимают результат единичного измерения или среднее арифметическое значение результатов п = 2 параллельных определений, для которых выполняется условие:

X_max-X_miHS0fil Х г,    (2)

где Хтвж - больший результат параллельного определения, мг/дм³;

Хтп - меньший результат параллельного определения, мг/дм³;

X- среднее арифметическое результатов параллельных определений, мг/дм³;

г- значение предела повторяемости (табл.2). %.

Таблица 2 - Значения пределов повторяемости для доверительной вероятности Р - 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, % От 0,025 до 0,05 включ. Св. 0,05 до 2 включ. 22 14

При невыполнении условия (2) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

1.    Х± U(X), мг/дм³,

где X- среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, мг/дм³;

U(X)- значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2 для среднего арифметического двух параллельных определений), мг/дм³:

U(X) = 0,01 v_onw(xyx    (3)

Значения U_omH(X) приведены в таблице 1.

2.    X±U{X), мг/дм³,

где X - единичный результат измерений, мг/дм³;

U(X) - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2 для единичного результата измерений), мг/дм³:

1/(Х) = 0,01 и_отн(Х)Х.    (4)

Значения U_ontH(X) приведены в таблице 1.

Допускается результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± U„, мг/дм³

где X - результат измерений, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений), мг/дм³;

U_n - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений, и обес-

печиваемое контролем стабильности результатов измерений. мг/дм³.

Примечание - При представлении результата измерений в документах. выдаваемых лабораторией, указывают число результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений, а также способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана)

12 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ,

ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами единичных измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:

\Х,__ЛвЛ-Х_2гЛвв^0.01Х_ср R    (5)

где Xu,* - результат измерений, полученный в первой лаборатории, мг/дм³;

Хгтмб- результат измерений, полученный во второй лаборатории. мг/дм³,

Хер - среднее арифметическое результатов измерений в обеих лабораториях. мг/дм³;

R - значение предела воспроизводимости (табл 3). %.

Если в каждой из двух лабораторий получено по два результата параллельных определений, то расхождение между средними арифметическими значениями, полученными в лабораториях, не должно превышать критической разности СОь.95 (табл.З):

I - *2,,об £ 0,01 •    • СО₀ 95    (6)

где Xi.n,e - результат измерений, полученный в первой лаборатории, мг/дм³;

Х&лаб- результат измеоений. полученный во второй лаборатории. мг/дм³;

Хер - среднее арифметическое результатов измерений в обеих лабораториях. мг/дм³.

При выполнении условий (5) и (6) приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12

Таблица 3 - Значения пределов воспроизводимости и критической разности для доверительной вероятности Р = 0.95

Диапазон измерений. мг/дм3 Предел воспроизводимости (относительное знамение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами, полученными в разных лабораториях). R. % Критическая разность (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях), СОо.95, % От 0,025 до 0,05 включ. 35 31 Св. 0,05 до 2 включ. 21 19 Примечание - В Рекомендациях РМГ 76-2004 критическая разность называется пределом воспроизводимости для двух результатов анализа, и для нее используется обозначение R

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

•    оперативный контроль процедуры измерений;

•    контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения повторяемости, среднего квадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, показателей правильности.

Оперативный контроль процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К_д. Образцами для контроля являются рабочие пробы природных, сточных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к=\Х’-Х-С_д\.    (7)

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации ванадия в рабочей пробе (п.9), мг/дм³;

X' - результат контрольного измерения массовой концентрации ванадия в пробе с известной добавкой (п,9). мг/дм³;

Се - величина добавки ванадия, мг/дм^-*.

Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания ванадия в исходной пробе. Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы. Если содержание ванадия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений, то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.

Величину добавки (С_д, мг/дм³) рассчитывают по формуле;

*■'<>= fci.x ^+vlx    (9)

где U„. х и и_Л. х - показатели точности результатов измерений (расширенная неопределенность с коэффициентом охвата 2), установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации ванадия в рабочей пробе и в пробе с добавкой соответственно, мг/дм³.

Если в лаборатории установлены значения расширенной относительной неопределенности (0_лхи 0_лх')> то значения U_ny и Lin,* вычисляют по формулам;

и_Л'_Х=0,01 и_Л'_Х Х‘ и_яХ=о/>1 и_лХ х' (10)

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

К_к^К_д,    (11)

Если неравенство (11) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность контроля исполнителем процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Примечание - Допустимо показатели точности измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражений: U_л = 0.84 U(X) или U_л - 0Л4 U( X ) в зависимости от числа выполняемых параллельных определений (значения U(X) и U(X) вычисляют по формулам (4) и (3) соответственно), с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Дета п«чаги 25.01.2011 14.4400

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)

ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ

При выполнении измерений массовой концентрации ванадия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.

Б.1 Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

Б.2 Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п.Б.1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2-3 раза).

Б.З Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.

Б.4 Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения ванадия.

Б.5 Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок. Если смазка присутствует, то ее обязательно удаляют. Для этого ее сначала снимают механически фильтровальной бумагой, затем носик воронки и кран замачивают на несколько часов в хлороформе. После этого воронку моют серной кислотой и водой (п.Б.2).

ПРИЛОЖЕНИЕ В (рекомендуемое)

ПОРЯДОК ГРАДУИРОВКИ И ИЗМЕРЕНИЯ ПРОБ НА

АНАЛИЗАТОРАХ МОДИФИКАЦИЙ «ФЛЮОРАТ-02-1» И «ФЛЮОРАТ-02-3»

Готовят градуировочные растворы согласно п.8.2 методики.

В память анализатора вводят следующие значения параметров: F1 = 0, F2 = 4, С = 100. В юоветное отделение анализатора помещают кювету с образцом, не содержащим ванадия, и производят измерение в режиме «Фон». Затем в кюветное отделение помещают образец, содержащий 100 мкг ванадия, и производят измерение в режиме «Градуировка» (клавиша «Г»), Растворы для контроля построения градуировочной характеристики измеряют в режиме «Измерение» (клавиша «И»). Измеренное значение массы ванадия высвечивается на табло.

При использовании анализаторов модификаций «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3» контроль стабильности градуировочной характеристики не проводят, поскольку градуировка анализатора проводится заново после каждого включения анализатора в сеть.

1    ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации ванадия в пробах природной, питьевой и сточной воды фотометрическим методом.

Диапазон измеряемых значений массовой концентрации ванадия от 0,025 до 2,0 мг/дм³ (включительно).

Допустимо присутствие до 1 г/дм³ аммония, щелочных, щелочно-земельных металлов, до 100 мг/дм³ магния, алюминия, фосфата, до 10 мг/дм³ фторида, цинка, свинца, меди, железа, хрома.

2    ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Значения показателя точности измерений - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в табл.1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.

Таблица 1 - Значения показателей точности измерений

Диапазон измерений, мг/дм3 Расширенная относительная неопределенность, Uom»(X)> при коэффициенте охвата к = 2 для единичного результата измерения, % Расширенная относительная неопределенность, ^отн(Х). при коэффициенте охвата к = 2 для среднего арифметического результата двух параллельных определений. % От 0,025 до 0,05 включ. 25 22 Свыше 0,05 до 2 включ. 15 13 Примечания 1. Значения U^fX) и Uomii(X) соответствуют характеристикам по- грешности измерений (доверительным границам относительной по- грешности измерений для доверительной вероятности Р - 0,95 и соот- ветствуккцего числа параллельных определений)

3 СРЕД СТЕЛ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации ванадия применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

3.1    Средства измерений

Анализатор жидкости «Флюорат-02»

Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления 0,1 мг и наибольшим пределом взвешивания 210 г

Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2,

2-500-2, 2-25-2, 2-1000-2 Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 5, 10, 25 см³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,2, 5, 10 см³ Государственный стандартный образец состава раствора ванадия (V), массовая концентрация 1 мг/см³, относительная погрешность аттестованного значения ± 1 % при вероятности Р - 0,95

Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерения и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

3.2    Реактивы

Вода дистиллированная    ГОСТ 6709 - 72

Соляная кислота, х.ч.    ГОСТ    3118-77

N-бензоил-М-фенилгидроксиламин (БФГА), ч.д.а.

Натрия гидроксид, ч.д.а. Хлороформ, ч.д.а.

Натрий хлористый, х.ч.

Азотная кислота, х.ч.

Водорода пероксид, х.ч. Тиосульфат натрия 5-водный

Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативнотехнической документации, в том числе импортных.

3.3 Вспомогательные устройства и материалы

Стакан лабораторный термостойкий вместимостью 50, 100 и 500 см³ Колба плоскодонная вместимостью 1000 см³

Колба коническая вместимостью 100 см³ Воронки лабораторные делительные вместимостью 250 см³ Фильтры обеззоленные «красная лента» Фильтры обеззоленные «синяя лента» или фильтры мембранные, размер пор 0,45 мкм

Электроплитка бытовая Баня песчаная

Бумага индикаторная универсальная

3.4 Приготовление растворов

3.4.1 Раствор соляной кислоты молярной концентрации 9 моль/дм³

К 165 см³ дистиллированной воды осторожно, при перемешивании, приливают 335 см³ концентрированной соляной кислоты.

ПНДФ 14.1:2:4.192-03

Срок хранения не ограничен.

3.4.2    Раствор тиосульфата натрия, молярная концентра-ция 0,1 моль/дм³.

2,5 г тиосульфата натрия 5-водного растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора в мерной колбе вместимостью 1000 см³ до метки дистиллированной воде.

Допускается готовить раствор из стандарт-титра по прилагаемой к нему инструкции.

Раствор хранят в сосуде из полиэтилена. Признаком непригодности раствора является появление мути или осадка.

3.4.3    Раствор БФГА в хлороформе, массовая концентрация 1 г/дм³

0,1 г БФГА растворяют в 100 см³ хлороформа. Срок хранения в темной склянке -1 неделя.

Хлороформ не должен содержать продуктов, окисляющих БФГА. Поэтому перед применением его рекомендуется промыть раствором тиосульфата натрия по п.3.4.2 (50 см³ раствора на 100 см³ хлороформа), а затем несколько раз равным объёмом дистиллированной воды, взбалтывая 1 мин и отбрасывая водный слой, до нейтральной среды (по индикаторной бумаге).

3.4.4    Раствор натрия хлористого, массовая доля 10%

10 г хлорида натрия растворяют в 90 см³ дистиллированной воды. Срок хранения не ограничен.

3.4.5    Раствор гидроксида натрия, молярная концентрация 0,1 моль/дм³

4 г гидроксида натрия растворяют в 200 - 300 см³ дистиллированной воды и затем разбавляют дистиллированной водой до 1000 см³. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена.

Срок хранения - 2 месяца.

3.4.6    Раствор ванадия, массовая концентрация 100 мг/дм³

5 см³ ГСО состава раствора ванадия (V) массовой концентрации 1 мг/см³ переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и разбавляют до метки дистиллированной водой.

Срок хранения 1 месяц.

3.4.7    Раствор ванадия, массовая концентрация 10 мг/дм³

5 см³ раствора ванадия по п.3.4.6 разбавляют дистиллированной водой до 50 см³. Раствор готовят непосредственно перед употреблением

4    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод измерений основан на переведении всех соединений ванадия в пятивалентное состояние, образовании в кислой среде комплексного соединения ванадия с БФГА, экстракции его хлороформом с последующим измерением оптической плотности экстракта и вычислении концентрации ванадия в пробе с использованием градуировочной характеристики.

5    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений массовой концентрации ванадия необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор жидкости «Флюорат-02».

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и показавшего удовлетворительные результаты при выполнении процедур контроля качества результатов измерений.

7    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

• температура воздуха    (20±5)°С;

•    атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);

•    влажность воздуха не более 80% при температуре 25°С;

•    напряжение в сети    (220 ± 22) В;

• частота переменного тока    (50±1) Гц.

8    ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор пробы, а также приготовление рабочих растворов и градуировка анализатора жидкости «Флюорат-

02».

8.1 Отбор проб

Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-2000, отбор проб питьевой воды производится по ГОСТ Р 51593-2000, поверхностных вод - по ГОСТ 17.1.5.05-85. проб сточных вод - согласно ПНДФ 12.15.1-08.

Объем отбираемой пробы составляет 1000 см³ при ожидаемой массовой концентрации ванадия менее 0,2 мг/дм³, 400 см³ для 0,2 -0,5 мг/дм³ или 100 см³ при большем содержании. Для хранения и транспортировки проб используют сосуды из полиэтилена или фторопласта.

Q    Дате пг**т* 25012011 14:444»

При определении ванадия общего пробу консервируют добавлением концентрированной азотной кислоты из расчета 3 см³ на 1000 см³ пробы и при наличии осадка фильтруют через фильтр «синяя лента» или мембранные фильтры с размером пор 0,45 мкм, отбрасывая первые 25 см³ фильтрата.

При определении растворенных форм ванадия пробы сначала фильтруют, а потом подкисляют азотной кислотой в том же соотношении.

Срок хранения законсервированной пробы -1 месяц. Срок хранения пробы без консервации - 3 дня.

8.2    Приготовление образцов для градуировки анализатора

В ряд конических колб вместимостью 100 см³ помещают 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см³ раствора ванадия массовой концентрации 10,0 мг/дм³, что соответствует 0,0; 20; 40; 60; 80; 100 мкг ванадия, разбавляют дистиллированной водой до 50-60 см³. Приготовленные растворы последовательно переносят в делительные воронки, добавляя в каждую 10 см³ раствора хлорида натрия по п.3.4.4 и 30 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.1. Приливают 10 см³ раствора БФГА и экстрагируют 1 мин. Нижний слой фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету с толщиной слоя 1 см и производят измерение на анализаторе жидкости «Флюорат-02» в области 520 -550 нм. Окраска устойчива 1 час.

8.3    Порядок измерения на анализаторе жидкости *Флюорат-02»

При всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 8'. В канал регистрации (только для модификации «Флюорат-02-ЗМ») помещают заглушку.

Входят в меню «Выбор метода» и устанавливают метод «Фотометрия», затем входят в меню «Градуировка» и устанавливают значения параметров СО = 0, С1 = 100.

Параметр «J0» устанавливается по образцу, не содержащему ванадия, «Л» - по образцу, содержащему 100 мкг ванадия. При

этом значения параметров «С2» - «С6» и «J2» - «J6» должны быть равны нулю.

Остальные градуировочные образцы следует измерить в режиме «Измерение». Градуировка анализатора признается приемлемой, если измеренное содержание массы ванадия (показания анализатора) отличается от заданного не более чем на 10% в диапазоне от 40 (вкл.) до 100 мкг и 17 % при меньшем содержании.

Примечания

1.    При проведении рутинных измерений число образцов, приготавливаемых по п.8.2 и используемых для проверки приемлемости градуировочной характеристики, можно сократить при обязательном сохранении образца, содержащего 20 мкг ванадия.

2.    Альтернативный способ градуировки анализатора состоит в регистрации значений оптической плотности всех образцов по п.8.2 и установлении градуировочной характеристики с использованием метода наименьших квадратов.

8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Периодичность контроля стабильности градуировочной характеристики определяется в соответствии с Руководством по качеству лаборатории. Контроль обязательно проводят при смене реактивов.

Средствами контроля являются вновь приготовленные по п.8.2 образцы для градуировки. Измеряют массу ванадия в подготовленном образце с использованием ранее установленной градуировочной характеристики и сравнивают с заданным значением.

Градуировка анализатора признается стабильной, если измеренное содержание ванадия отличается от заданного не более чем на 10% в диапазоне от 40 (вкл.) до 100 мкг и на 17 % при меньшем содержании.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины ее нестабильности и проводят заново градуировку анализатора по п.8.3.