МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Дим«аму^к^С>ГУ «Центр экологи-

ГJM. Цветков

ш

<-е    2003    г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРАЗИНА В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНДФ 14.1:2:4.191-03

Методики допущен* для цел oil госудпрстнсшюго экологического контроля

МОСКВА

2003 г.

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику.

Разработчик:

Аналитический центр контроля «РОСА» Адрес:119797, г. Москва, ул. Родниковая, д. 7 Телефон: (095) 439-52-13 Факс:(095)435-13-00

8.5 Установление градуировочной характеристики

Градуировку хроматографа проводят в условиях выполнения измерении. Для этого 50 см³ градуировочного раствора помещают в делительную вороа-ку и добавляют 50 см³ 3 % раствора бензальдегида в метаноле. Воронку встряхивают в течение 20 минут. Сразу после этого к раствору в делительной вороте добавляют 50 см³ гексана и 10 г хлористого натрия и встряхивают е течение 15 минут. Содержимому дают отстояться для разделения слоев, отделяют гексановый экстракт, пропускают его через воронку с безводны» сернокислым натрием, сернокислый натрий промывают 5 см³ гексана, смыв добавляют в экстракт. Затем экстракт переливают в грушевидную колбу вместимостью 100 см³ и упаривают на ротационном испарителе при температуре водяной бани 50-60 °С до объема 0,5-4 см³. После этого экстракт количественно переносят в мерную пробирку вместимостью 10 см³ и доводят объеи до 1 см³. Затем экстракт помещают в герметично укупоривающийся флакон вместимостью 2 см³. Процедуру получения экстракта повторяют для каждого из градуировочных растворов.

Полученный экстракт хроматографируют в тот же день. Если такой возможности нет, экстракт хранят в холодильнике при температуре 2-5 °С не более одной недели. Перед измерением экстракт тщательно перемешивают. Экстракты, хранившиеся в холодильнике, перед анализом выдерживают при комнатной температуре в течение 20 минут.

В инжектор хроматографа вводят последовательно по 0,002 см³ каждого экстракта при условиях, указанных в п. 8.1. Каждый раствор хроматографируют трижды, рассчитывая среднее значение площади пика бензалазина аа хроматограмме.

Процедуру градуировки повторяют для каждого из 5 градуировочных растворов. Затем строят лилейный градуировочный график (используя метод наименьших квадратов), откладывая по оси абсцисс (х) концентрацию гидразина (С) в градуировочном растворе, а по оси ординат (у) усредненные площади пиков бензалазина. Получают градуировочный график, описываемый уравнением у = Ах, где А — относительный градуировочный коэффициент, который используют при вычислении результатов.

Ю

Установление градуировочных характеристик проводят не реже одного раза в 3 месяца и при каждой смене реактивов или после ремонта оборудования.

Проверку стабильности градуировочных характеристик проводят через каждые 10 проб (но не реже одного раза в неделю) по результатам анализа одного из градуировочных растворов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если измеренное значение концентрации не отличается от аттестованного значения более чем на 33 % для диапазона концентраций от 0,005 до 0,05 мг/дм³ и 26 % для диапазона концентраций свыше 0,05 до 0,2 мг/дм³, а время удерживания бензалазина в градуировочном растворе отклоняется от установленного при градуировке времени удерживания зге более, чем на 0,2 мин.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Подготовка пробы

Отмеряют мензуркой 50 см³ пробы воды и доводят pH до 2-4, добавляя по каплям раствор 1 моль/дм³ хлороводородной кислоты (для определения pH используют индикаторную бумагу). Затем пробу воды помещают в делительную воронку и добавляют 50 см³ 3 % раствора бензальдегида в метаноле. Воронку встряхивают в течение 20 минут. Сразу после этого к раствору в делительной воронке добавляют 50 см³ гехсана и 10 г хлористого натрия и встряхивают в течение 15 минут. Содержимому дают отстояться для разделения слоев, отделяют гексановый экстракт, пропускают его через воронку с безводным сернокислым натрием. Сернокислый натрий промывают 5 см³ гексана, смыв добавляют в экстракт.

Затем экстракт переливают в грушевидную колбу и упаривают на ротационном испарителе при температуре 50-60 °С до объема 0,5-1 см³. После этого экстракт количественно переносят в мерную пробирку, вместимостью 10 см³ и доводят объем гексаном до 1 см³. Затем экстракт помещают в герметично укупоривающийся флакон вместимостью 2 см³.

9.2 Выполнение измерений

Полученный экстракт хроматографируют в тот же день. Если такой возможности нет, экстракт хранят в холодильнике при температуре 2—5 °С не более 3-х суток. Перед измерением экстракт тщательно перемешивают. Экстракты, хранившиеся в холодильнике, перед анализом необходимо выдержать при комнатной температуре в течение 20 минут.

В инжектор хроматографа вводят 0,002 см³ экстракта при условиях, указанных в п. 8.1.

В случае, когда концентрация гидразина в пробе выше 0,2 мг/дм³, экстракт разбавляют гексаном и проводят измерение концентрации повторно. При вычислении результатов измерении учитывают степень разбавления.

Бензалазин идентифицируют по абсолютному времени удерживания. Пример хроматограммы экстракта пробы сточной воды с добавкой гидразина представлен в Приложении 3.

Для каждой серии проб воды проводят анализ "холостой пробы". Для этого 50 см³ дистиллированной воды подвергают процедуре подготовки пробы по п. 9.1 и выполняют измерения по п. 9.2. На хроматограмме должны отсутствовать пики со временем удерживания бензалазина.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерении концентраций гидразина выполняют с помощью интегратора или компьютера или рассчитывают по формуле:

Х=- мг/дм    ,

А * V,

где X - содержание гидразина в пробе, мг/дм³;

S, - площадь пика бензалазина в анализируемом экстракте, мВ*с;

V, - объем анализируемого экстракта, см³;

А - относительный градуировочный коэффициент;

V. - объем анализируемой пробы воды, см³.

Пересчет результатов анализов из гидразина на гидразин-гидрат осуще-

- 1,56*Х иг/дм³.

где 1 ,56 — коэффициент пересчета, определенный из химической формулы молекулы гидразина.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

ИЛ Результаты количественного анализа в протоколе представляют в

виде:

X ± А , иг/дм³> Р-0,95 где Д-5*О,01*Х|

б - значение характеристики погрешности (таблЛ).

13.2 Результаты измерений при занесении в протокол анализа округляют с точностью до:

при концентрации от 0,005 до 0,01 мг/дм³ 0,0001 мг/дм³; при концентрации от от 0,01 до ОД мг/дм³ 0,001 мг/дм³; при концентрации свыше ОД мг/дм³    0,01    мг/дм\

12 КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ КХА 12.1 Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранную пробу делят на две равные части и анализируют в соответствии с методикой, максимально варьируя условия проведения анализа. Для этого либо выполняют повторный анализ пробы через определенный промежуток времени (как правило, интервал времени между получением первичного и повторного результатов пробы составляет 1—3 дня), либо анализ пробы выполняют разные аналитики, используя при этом разные средства измерения, наборы мерной посуды и разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга более, чем на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

|х,-х₂! <JD,

где: Xj - результат анализа рабочей пробы;

Х₂ - результат анализа этой же пробы в других услових;

D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

D = 0,01*D™*X,

где X - среднее арифметическое результатов анализа Х| и Х₂. Значения D™ приведены в табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, н устраняют их.

12.2 Оперативный контроль погрешности с использованием образцов для контроля

Образцами для проведения оперативного контроля погрешности являются аттестованные растворы (АР) гидразина. Значения концентраций АР должны соответствовать диапазону измеряемых концентраций. Образцы для контроля анализируют в точном соответствии с прописью методики. Полученные результаты содержания массовой концентрации гидразина в образцах для контроля (X) должны отличаться от приписанной массовой концентрации (С) в этих образцах не более, чем на величину норматива оперативного контроля К, т.е. |Х - С| < К. Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/дм³) осуществляют по формуле:

К=0,01 *К™*Х.

Значения К™ приведены в таблице 2.

Оперативный контроль погрешности проводят в соответствии с планом статистического контроля точности, а также обязательно при смене партий любого реактива или ремонте прибора.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результата» контроля, и устраняют их.

12.3. Оперативный контроль погрешности с использованием

метода добавок

Образцами для контроля являются реальные пробы воды, отобранные в традиционных точках контроля состава вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой и получают результат анализа исходной рабочей пробы Х|, а во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (С) и анализируют в соответствии с методикой, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой Х2. Результаты анализа исходной рабочей пробы X] и рабочей пробы с добавкой Хг получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одних и тех же реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

IX,- Х[ - С | йК,

где Xi - результат анализа рабочей пробы;

Xз - результат анализа рабочей пробы с добавкой анализируемого компонента;

С - величина добавки анализируемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности.

Значения К рассчитывают по формуле:

К = 0,84*7(д_х1)²+(Д_Х!)^г

где А_Х1 - характеристика погрешности измерения концентрации в рабочей пробе (мг/дм³);

Дх2 " характеристика погрешности измерения концентрации в рабочей пробе с добавкой (мг/дм³).

Значение Д_х* и Дх2 в мг/дм³ находят по формулам:

Дх1 = 0,01 * 5 * Xj; Д*2 = 0,01 * 5 * Хг. где

X] и Xj содержание элемента в исходной пробе и в пробе с добавкой соответственно;

5 - характеристика погрешности, % (см. табл. 1).

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Табл ниа 2

Значения нормативов оперативного контроля

Диапазон Норматив Норматив Норматив анализируемых оперативного оперативного внешнего опера- содержаний, контроля вое- контроля по- пшено го контроля мг/дм* произеодимости грешности, погрешности. D™, % (Г-0,95) Кот,а % (Р=0,90) Гото,. lutiUH j 96 (Г=4,95) от 0,005 до 0,05 вкп. 55 34 40 св. 0,05 до 0,2 вкл. 44 27 32

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Дополнительные сведения

Гидразин (N3H4) — бесцветная дымящая на воздухе жидкость (Т. кип. 113,5 °С) с неприятным запахом. Гидразин смешивается с водой в любых соотношениях, плохо растворим в неполярных растворителях.

Гидразин используется в производстве пластмасс, инсектицидов, красителей, взрывчатых веществ. Кроме того, это соединение является одним из компонентов ракетного топлива. Гидразин также применяется в качестве ингибитора коррозии паровых котлов.

Гидразин (I) взаимодействует с бензалъдегидом (П) с образованием бен-залозина (III) по реакции:

N₂H<+2C6H5-CHO>C4H5-CH“N-N“CH-CeH5+2HaO

I п    ш

Для проведения реакции используют раствор, содержащий избыточное количество бензальдегида, который при нагревании на воздухе легко окисляется, превращаясь в бензойную кислоту, выпадающую в осадок при упаривании. Упаривание экстракта с помощью ротационного испарителя позволяет избежать образование бензойной кислоты.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Пример Хроматограммы определения гидразина и сточной воде

Хроматограмма гексанового экстракта пробы сточной воды с добавкой гидразина: бензалазин - продукт взаимодействия гидразина с бенэаладегидом.

ПНДФ 14.1:2:4.191-43

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает газ охромато графическую методику количественного химического анализа проб питьевых, природных и сточных вод для определения в них содержания гидразина в диапазоне концентраций от 0,005 до 0,20 мг/дм^{1 2}. При концентрациях вызэс 0,20 мг/дм² определение гидразина возможно при разбавлении экстракта, но не более чем в 100 раз.

1 ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 1.

Характеристики погрешности измерений

Таблица 1

Диапазон анализируе- Наименование метрологической характеры- мых стикн содержаний, мг/дм3 Характер нети- Характер исти- Характерксти- ка погрешно- ка случайной ка систематн- сги, составляющей ческой состав- 5, % (Р=0,95) погрешности, ляющек о а(б), % (Р=о^5) погрешности, 6С % (Р=0,95) от 0,005 до 0,05 вкл. 40 20 8 св. 0,05 до 0,2 вкл. 32 16 6

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

УРАЛЬСКИЙ НАУЧНО.    ТЩ URALS SCIENTIFIC

ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ    RESEARCH INSTITUTE

ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ-    OF ’METROLOOY-

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ    STATE SCIENTIFIC

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЙ ЦЕНТР    _METROLOGICAL CENTRE___

Ф* «с 0412) 55-20-3»    4. »домгаиу*Ьуа (й    Яв (MJJ)    53-10-39

17ГРПА    Твмфо*:р«33)35-24.|<    ЕкмМлЬиг*.    (1433)55-14-11

q    * Е^шадОвК>У|ЗНш««*Д-1М»1аи» 41011» RUSSIA    E-«mifcPOBROV<>b«li

СВИДЕТЕЛЬСТВО As 01.14.230/2000 CERTIFICATE об аттестации методики выполнения измерении Методика выполнения измерений массовой концентрации гидразина в пробах питьем, поиподмых и сточных вод гсоахуоматогра&ичсспш методом. разработанная ЗАО «РОСА» (г. МосквеЬ аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96

Аттестация осуществлен» по результатам метрологической зкспертюы матепиа.'юв по юсмюйотке методику лыпфцемия тмерении.

В результате аттестации установлено, что методика облапает следующими основными

2 Значения нормативов контроля 2.1 Значения норматива оперативного контроля случайной составляющей относительной погрешности (воспроизводямости) при доверительной вероятности F-0.9S

Диапазон измерений, мг/дм* Норматив оперативного контрол» воспроизводимости, D„M, % (для двух результатов юиерениЯ. пн-2) От 0.005 до 0.05 акя 55 С» 0.05 до 0.2 вал. 44

2.2 Значения норматива оперативного контроля относительной погрешности при проведении контроля с применением образцов

Диапазон измерений.	Норматив оперативного	Норматив оперативного
иг/дм1	юктрешя	контроля
	погрешности К^,, %	погрешности К*,., К
	(для доверительной	(дпя доверительной
	жроггностн Р*Ю.95)	вероятности Р=0.90)
От 0.005 до 0.05 вхл	40	34
Св. 0 05 ло0.2 »кл.	32	27

пользованием пламенно-ионизационного детектора н капиллярной колонки. Дополнительные сведения и блок-схема анализа представлены в Приложениях I м2.

3 СРЦДСТ1М ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОПОГУ^'ИЛННЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

3J Сродстин измерений II исшииоштслиное оборудование

* Хроматограф ПСЮМ4Й и следующей комплектации;

-    Детектор нламонно-моииМЦИоиныЙ (11ИД), чуот»ИТ6Лииост1|Ю не менее М(И* г/с (по углероду), с термостатом, обооиечимющим термосга-тиронанис при земперитурпх 270-300 *С.

-    Инжектор с делителем потоки гиэа-ПооиГСЛЯ ИЛИ без Делителя потока газа-носителя (spl ideas) с термостатом, обосИочнвМОЩИМ термостатнро-вание при температуре 200-250 °С.

-    Термостат, позволяющий проводить программирование и диапазоне температур от 90° до 250°С со скоростью подъема температуры б °С/мня и 30 ^вС/мин.

-    Колонка хроматографическая капиллярная киирцовф! о фазой 5 %, фенил метил силиконом (или J 00 % ДИМОТИШОЛКСИЛОШШ) О ДЛИНОЙ 30 м, внутренний диаметром 0,32 мм, толщиной плопки 0,25 мкм, шшример, HP-5, DB-5 (или DB-1).

-    Веси лабораторные нопримор ВЛР-200 по ГОСТ 24104,

-    Колбы мерные им сети мосты о 50 и [00 см³ ло ГОС!' 1770, класс точно-

cm 2.

-    Мензурки пмесгнмосгыо 100 см³ по ГОСТ 1770, класс точности 2.

-    Пинетки 1'р(|дунронлнн|.1о вместимостью 1, 5 и 10 см³ по ГОСТ 29227, класс точности 2.

-    Пробирки (исполнения 1) вместимостью 10 см³ с ценой делени 0,1 см¹ по ГОСГ 1770, класс точности 2.

-    Бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11.1592-81 или установка для получения деионизированной воды 2 степени чистоты по ИСО 3696. -Воронки делительные ВД 3-500-29/32 и В Д-3-1000-29/32 по ГОСТ

25336.

-    Воронки для фильтрования В-75-110 ХС по ГОСТ 25336.

-    Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 см³ по ГОСТ 25336.

-    Колбы конические вместимостью 100 см³ по ГОСТ 25336.

* Система регистрации хроматографических данных (интегратор или компьютер с программным обеспечением).

-    Принтер лазерный или струйный любой марки.

-    Ротационный испаритель типа Rotavapor 114 фирмы BUGHI, Германия или любой другой, позволяющий регулировать температуру водяной бани в пределах от 30 до 100 °С и скорость вращения колбы для упаривания, снабженный водоструйным насосом для создания умеренного вакуума.

-    Установка для перегонки органических растворителей (гексана), состоящая из круглодонной колбы вместимостью 1 дм³, дефлегматора длиной 30 см и диаметром 2 см, приемной колбы вместимостью 250 см³, алонжа и водяной бани или колбовагревателя с температурой нагрева от 40 до 100 °С, снабженных регулятором температуры.

-    Флаконы герметично закрывающиеся с завинчивающимися крышками вместимостью 2 см³, снабженные прокладками с тефлоновым покрытием.

-    Холодильник бытовой, обеспечивающий температуру 2-5 °С.

-    Шкаф сушильный типа СНОП (Россия) по ТУ 16-681.032.

Допускается использование других средств измерения и вспомогательного оборудования, метрологические и технические характеристики которых не хуже, чем у вышеуказанных.

3.2 Материалы и реактивы

-    Бумага индикаторная универсальная ПНД 50-975 (Хемапол, Прага, Чехия).

-    Водород сжатый по ГОСТ 3022.

-    Воздух сжатый по ТУ 6-21.

-Гелий сжатый но ТУ 51-940.

-    Бснзаяьдегид “для синтеза” фирмы Merck.

-    Бидистиллированная или дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизированная вода по ИСО 3696 (2 степени чистоты).

-    Гексан ч. по ТУ 6-09-3375, очищенный (см. п. 8.4.2).

-    Гидразин солянокислый (гидразин гидрохлорид), ч.д.а. по ГОСТ 22159.

-    Кислота серная концентрированная, ч. по ГОСТ 4204.

-Кислота хлороводородная    (кислота    соляная),    стандарт-титр

0,1 молъ/дм³ по ТУ 6-09-2540.

-    Кислота хлороводородная (кислота соляная) концентрированная, х.ч. то ГОСТ3118.

-    Метанол, х.ч. по ГОСТ 6995.

-Натрий серноватистокислый (натрий тиосульфат) стандарт-титр

3,1 моль/дм³, по ТУ 2642-001-07500602.

-    Натрий сернокислый (натрий сульфат) безводный, х.ч. по ГОСТ 4166, зчищенный (см п. 8.4.1).

-    Натрий хлористый (натрий хлорид), х.ч. по ГОСТ 4233.

Допускается использование других реактивов при условии, что их квалификация нс хуже, чем у вышеуказанных.

4    УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2    При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила элек-хробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3    Организация обучения работающих безопасности труда проводится поГОСТ 12.0.004.

4.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускшот лиц, имеющих квалификацию инженера или техника-химика, владеющих методом

хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

К выполнению работ по нробоподготовке допускают лиц, имеющих квалификацию техника-химика, обученных методике подготовки пробы для хроматографического анализа.

6 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны бьпъ соблюдены следующие условия:

температура воздуха    (20±5) °С,

относительная влажность воздуха    не болре 80 % при t = 25 °С,

частота переменного тока    (5Q+1) Гц,

напряжение в сети    (220±22) В.

7 ОТБОР ПРОБ ВОДЫ

7.1    Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 “Вода. Общие требования к отбору проб” и ГОСТ Р 51953-2000 “Отбор проб. Питьевая вода”.

7.2    Отбор проб воды осуществляют в стеклянные флаконы с притертой пробкой или с пластиковой крышкой, флакон заполняют пробой воды до пробки. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 0,1 дм³. Если в пробе присутствуют остатки хлора, пробу консервируют на месте отбора тиосульфатом натрия из расчета 80 мг на каждый литр пробы воды. Пробу анализируют в течение суток с момента отбора, если такой возможности нет, то пробу хранят в холодильнике при температуре 2-5 °С не более 3-х суток, добавив 0,5 см³ концентрированной хлороводородной кислоты к 100 см³ пробы воды.

73 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

-    место, время и дата отбора;

-    цель анализа, определяемые вещества;

-    шифр пробы;

-    должность, фамилия отбирающего пробу.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ 8.1 Подготовка аппаратуры

Газовый хроматограф готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации и выводят на режим при следующих условиях:

Для колонок НР-5 или DB-5:
Температура детектора	270 °С
Температура инжектора Температура термостата колонок	220 °С
начальная	90 °С
конечная	180 °С
Скорость подъема температуры 6 0 Расходы газов	’/мин
газа носителя 2 :	:м3/мин
водорода 30 см3/мин воздуха 400 сМуМин
Коэффициент динамического деления
потока в инжектор	4:1
Скорость потока ооддувочного газа	33 см3/мен
Объем хроматографируемой пробы	0,002 см3
Для колонки DB-1 Температура детектора	300 сС
Температура инжектора Температура термостата колонок	220 °С
начальная	110 °С
конечная	250 °С
Линейное программирование температуры
скорость нагрева	6 °/мин до 180 °(
изотермический режим при	180°С 11 мин
скорость нагрева	30 */мнн до 250

Расход гелия (газ- носитель)

азота (смешиваемый газ) Объем хроматографируемой пробы

8.2 Подготовка хроматографической колонки

Капиллярную колонку кондиционируют при температуре 250 °С в течение 24 часов в токе газа-носителя, предварительно отсоединив от детектора. После кондиционирования колонку охлаждают, подсоединяют к детектору и выводят хроматограф на рабочий режим.

83 Приготовление растворов

8.3.1 Приготовление градуировочных растворов гидразина

Основной градуировочный раствор с концентрацией по гидразину 200 мг/дм³ готовят следующим образом. В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают навеску 65 мг гидразина солянокислого (что соответствует 20 мг гидразина) и добавляют диетшшированную воду до метки.

Основной раствор гидразина можно хранить в герметично закрытой посуде в холодильнике при температуре 2-5 °С в течение 3-х дней.

Перед использованием основной раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Промежуточный градуировочный раствор гидразина с концентрацией 1 мг/дм³ готовят непосредственно перед использованием из основного путем разбавления в 200 раз. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,5 см³ основного раствора гидразина и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Градуировочные растворы гидразина с концентрациями 0,005-0,01-0,02-0,05-0,2 мг/дм³ готовят из промежуточного раствора непосредственно перед проведением измерений. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают последовательно 0,25-0,5-1,0-2,5-10 см³ промежуточного раствора и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

8.3.2    Приготовление 3 об. % раствора бензальдегида в метаноле

В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 15 см³ бензальдегида и доводят объем раствора до метки метанолом. Полученный раствор стабилен при хранении в холодильнике при 2-5 °С в течение 1 недели.

8.3.3    Приготовление раствора хлороводородной кислоты с концентрацией 1 моль/дм³

Стандарт-титр 0,1 моль/дм³ хлороводородной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора при комнатной температуре 6 мес.

8.4 Подготовка реактивов

8.4.1    Очистка натрия сернокислого

Натрий сернокислый трижды промывают гексаном, отдувают гексан токам воздуха и сушат в сушильном шкафу при температуре 105-120 °С в течение б час.

8.4.2    Очистка гексана

Гексан перегоняют с помощью установки (см. п 3.1), отбрасывая первую и последнюю порцию отгона. Проверку чистоты гексана осуществляют с помощью хроматографа. Для этого в коническую колбу вместимостью 100 см³ помещают 50 см³ гексана и упаривают до объема ~ 3 см³ на песчаной бане при температуре 65 °С в токе воздуха или азота. Остаток экстракта переносят в мерную пробирку вместимостью 10 см⁵ и упаривают до конечного объема 1 см⁵. Полученный экстракт анализируют в условиях хроматографирования пробы. Гексан считают пригодным при отсутствии на хроматограмме пиков, мешающих определению.

1

ПРИНЦИП МЕТОДА

2

Метод измерения концентрации гидразина основан на взаимодействии гидразина с бензальдегядом с образованием бензалазина, экстракции полученного продукта реакции гексаном, концентрирования экстракта на ротационном испарителе н газохроматографическом определении бензалазина с вс--