МУНИЦИПАЛЬНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ
города Дзержинска
«РЕГИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
экологического мониторинга»
Аккредитованная метрологическая служба
Аккредитованный Аналитический отдел
МКХА РЦэм № 06-05
(взамен МКХА РЦэм № 06-95)
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
ПРИРОДООХРАННЫЙ НОРМАТИВНЫЙ
ДОКУМЕНТ ПНД Ф 14.1:2:4.10-95
МЕТОДИКА
выполнения измерений массовой
концентрации
летучих хлорированных углеводородов (ЛХУ)
в питьевых, хозяйственно-бытовых и поверхностных
волах методом газо-жидкостной хроматографии
г. Дзержинск
2005 г.
УТВЕРЖДЕНА
Директором МП «РЦэм»
В.А. Савраскиным
«__»___________2005 г.
ПРИРОДООХРАННЫЙ НОРМАТИВНЫЙ ДОКУМЕНТ
ПНД Ф 14.1:2:4.10-95
Настоящая методика выполнения
измерений (МВИ) предназначена для лабораторий, контролирующих качество
питьевой, хозяйственно-бытовой и поверхностной воды на содержание в ней летучих
хлорированных углеводородов (ЛХУ) в следующих диапазонах концентраций:
- хлороформ -
(0,002 - 0,35) мг/л
- 1,2 дихлорэтан -
(0,1 - 6,0) мг/л
- четыреххлористый углерод - (0,0003 -
0,02) мг/л
- трихлорэтилен -
(0,002 - 0,35) мг/л
- тетрахлорэтилен -
(0,001 - 0,16) мг/л
и устанавливает порядок их определения методом
газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Диапазон измерения всех компонентов может
быть расширен в 5 - 10 раз разбавлением пробы без потери точности.
МКХА разработана в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 и с учетом
требований ГОСТ
Р ИСО 5725-2002.
Область использования МКХА: лаборатория контроля
качества воды.
1.
ХАРАКТЕРИСТИКИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Относительная расширенная неопределённость измерений1
концентрации каждого из ЛХУ (при коэффициенте охвата 2) при реализации методики
в одной лаборатории не превышает 25 % (отн.) во всем диапазоне определяемых
концентраций.
___________
1 Численно равна
границе относительной погрешности результата измерений при доверительной
вероятности 0,95.
2.
СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений и другие технические средства:
2.1. Средства измерений
2.1.1. Хроматограф газовый
серии «Цвет-800» с детектором постоянной скорости
рекомбинации
|
-
ТУ 4215-002-04681267-02
|
2.1.2. Аппаратно - программный комплекс для
автоматизации хроматографического анализа «Полихром»
|
-
ТУ 25-7473.0009-94 ТОО «ИнфоХром» г. Москва
|
2.1.3. Устройство дозирования равновесного пара
«Фаза»
|
- 5Е2.840.141ПС
|
2.1.4. Секундомер класса 3, цена деления секундной
шкалы 0,2 с
|
- ГОСТ 5272-78Б
|
2.1.5. Весы лабораторные общего назначения 2 класса
точности с наибольшим пределом взвешивания
200г
|
-
ГОСТ 24104-2001
|
2.1.6. Меры массы Г-2-210
|
-
ГОСТ
7328-2001
|
2.1.7. Колбы мерные 2-50-2
|
-
ГОСТ 1770-74
|
2.1.8. Пипетки 1-2-2-1, 1-2-2-5, 1-2-2-10
|
-
ГОСТ 29228-91
|
2.1.9. Микрошприц МШ-10
|
-
ТУ 2.833.106-83
|
2.2. Вспомогательные устройства
2.2.1. Стандартные
пенициллиновые флаконы вместимостью 15 см3
|
-
ТУ 64-2-10-77
|
с резиновыми пробками
|
-
ТУ 38006-108-78
|
с прокладками из пленки фторопластовой
|
-
ГОСТ 24222-90
|
2.2.2. Бытовой фильтр «Родник»
|
-
ТУ 6-00-1028844-043
|
2.2.3. Колонка разделительная, изготовленная РЦэм,
г. Дзержинск
|
-
ТУ ЭМ 5.142.019
|
2.3. Реактивы и материалы
|
|
2.3.1. Вода дистиллированная
|
-
ГОСТ 6709-77
|
2.3.2. Этиленгликоль
|
-
ГОСТ
19710-83
|
2.3.3. Хлороформ (ХФ)
|
-
ГСО 7288-96
|
2.3.4. 1,2-дихлорэтан (ДХЭ)
|
-
ГСО 7332-96
|
2.3.5. Углерод четыреххлористый (ЧХУ)
|
-
ГСО 7213-95
|
2.3.6. Трихлорэтилен (ТХЭ)
|
-
ГОСТ 9976-83
|
2.3.7. Тетрахлорэтилен (ТеХЭ)
|
-
ГСО 7423-97
|
2.3.8. Азот газообразный технический 1-го сорта
|
-
ГОСТ 9293-74
|
Примечание:
1. Все используемые средства
измерений должны быть поверены в соответствии с ПР.50.2006.94 «ГСИ. Порядок
проведения поверки средств измерений»
2. Разрешается
применять средства измерения, устройства, материалы и реактивы с техническими и
метрологическими характеристиками, не уступающими указанным выше, а также
импортные реактивы, по квалификации не ниже указанных в МКХА.
3.
МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения содержания летучих хлорированных
углеводородов (ЛХУ) в питьевых, хозяйственно-бытовых и поверхностных водах выполняют
методом газо-жидкостной хроматографии с использованием селективного
высокочувствительного к хлорорганическим соединениям детектора постоянной
скорости рекомбинации (ДПР).
Метод основан на газохроматографическом анализе
паровой фазы, находящейся в термодинамическом равновесии с анализируемым
раствором.
4. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
Таблица 1
Физико-химические свойства ЛХУ
Наименование
вещества
|
Формула
|
Молярная масса
г/моль
|
Ткип.,°С
|
Плотность, г/см3
|
Растворимость в
воде, г/л
|
Хлороформ
|
CHCl3
|
119,37
|
61,27
|
1,498
|
7,3
|
Углерод четыреххлористый
|
CCl4
|
153,81
|
76,8
|
1,632
|
1,16
|
1,2-дихлорэтан
|
С2Н4Сl2
|
98,95
|
83,7
|
1,258
|
8,7
|
Трихлорэтилен
|
С2НСl3
|
131,38
|
86,9
|
1,440
|
1,1
|
Тетрахлорэтилен
|
С2Сl4
|
165,82
|
121,2
|
1,62
|
0,1
|
Таблица 2
Гигиенические нормативы ЛХУ
Наименование
вещества
|
СанПиН
2.1.4.1074-01 мг/л
|
ГН
2.1.5.1316-03, мг/л
|
Перечень рыбохозяйственных
нормативов, мг/л
|
Хлороформ
|
0,2
|
0,1
|
0,005
|
Углерод четыреххлористый
|
0,006
|
0.002
|
0,000014
|
1,2-дихлорэтан
|
н.н.
|
н.н.
|
0,1
|
Трихлорэтилен
|
н.н.
|
н.н.
|
0,01
|
Тетрахлорэтилен
|
н.н.
|
н.н.
|
0,16
|
4.1. При выполнении измерений содержания ЛХУ в воде
соблюдают требования, изложенные в следующих нормативных документах:
- Основные правила безопасной работы в химических
лабораториях, Изд. ВНИИТБХП, 1979 г.;
- Требования электробезопасности при работе с
электроустановками по ГОСТ
12.1.019-79;
- Требования, изложенные в Руководстве по эксплуатации
газового хроматографа «Цвет-800» по мерам безопасности.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности
по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь
средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
4.3. Содержание вредных веществ в воздухе лабораторного
помещения не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88.
4.4. Организация обучения работающих безопасности труда
по ГОСТ 12.0.004-79.
4.5. Все работы по подготовке пробы проводят в вытяжном
шкафу при работающей вентиляции.
5.
ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
К выполнению измерений допускают лиц, удовлетворяющих
следующим требованиям:
·
высшее или среднее специальное образование
·
опыт работы в химической
лаборатории
·
знакомство с методом газовой
хроматографии
·
навыки практической работы с
персональным компьютером.
Эти лица в процессе подготовки до начала
самостоятельной работы должны изучить методику, освоить применяемую ЭВМ -
программу обработки хроматографической информации применительно к реальным
хроматограммам.
Критерий подготовленности к самостоятельной работе:
уложиться в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур раздела 10
«Контроль точности результатов измерений».
6.
УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
6.1. При выполнении измерений соблюдают следующие
условия:
·
Температура рабочего помещения от
+ 10 °С до + 30 °С
·
Относительная влажность воздуха не
более 80 %
·
Давление воздуха от
84 до 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.)
·
Напряжение переменного тока 220
± 10 В
·
Частота переменного тока 50
± 1 Гц
·
Механические воздействия, внешние
электрические и магнитные поля, влияющие на работоспособность хроматографа,
должны быть исключены.
7.
ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений проводят следующие
работы:
- подготовка хроматографа к работе
- подготовка воды, используемой для приготовления градуировочных
растворов
- отбраковка пенициллиновых флаконов
- приготовление градуировочных смесей
- установление градуировочных характеристик;
7.1.
Подготовка хроматографа к работе
Включение хроматографа проводят в соответствии с
эксплуатационной документацией на хроматограф.
Разделительную колонку подсоединяют к детектору.
Проверяют герметичность соединений, устанавливают рабочий режим
хроматографического анализа:
- температура колонки -
80 °С
- температура детектора -
190 °С
- температура крана-дозатора -
140 °С
- расход газа носителя (азота) -
30 см3/мин.
Ориентировочное время анализа 15 мин. Порядок выхода и ориентировочное
время удерживания ЛХУ:
- хлороформ -
170 с
- 1,2-дихлорэтан -
205 с
- Четыреххлористый углерод -
245 с
- Трихлорэтилен -
305 с
- Тетрахлорэтилен -
710 с
Пример хроматограммы приведен в Приложении 1 на
Рис. 1.
7.2.
Подготовка воды, используемой для приготовления градуировочных растворов.
Вода, используемая для приготовления растворов, должна
быть очищена на угольном сорбенте бытового фильтра «Родник» и проверена на
содержание примесей по МВИ (нулевой опыт).
7.3.
Отбраковка пенициллиновых флаконов
Отбраковка пенициллиновых флаконов проводится согласно
Приложению 2.
7.4.
Приготовление градуировочных смесей
Градуировочные смеси готовят введением от 2 до 50 мкл
аттестованной смеси - раствора ЛХУ в этиленгликоле, в очищенную воду,
подготовленную к анализу по п. 7.2 настоящей МВИ и помещенную в пенициллиновый
флакон. Смесь вводят микрошприцем на 10 мкл, повторяя процедуру нужное число
раз для получения заданного объёма.
Приготовление аттестованных смесей ЛХУ описано в Приложении
3.
Готовят 10 отобранных флаконов и в каждый из них
пипеткой вводят 5 мл воды, подготовленной в соответствии п. 7.2. Не
закрывая флаконы, шприцем на 10 мкл вводят в них следующие объёмы аттестованного
раствора (в мкл): 2, 2, 10, 10, 20, 20, 35, 35, 50, 50. После ввода в каждый
флакон аттестованного раствора его немедленно закрывают резиновой пробкой с
тефлоновой прокладкой. В результате получают 5 аттестованных пятикомпонентных
смесей, каждой по 2 флакона.
Рассчитывают концентрацию Хi, (мкг/л) каждого компонента в каждом флаконе по формуле
Х = 0,2*Vi*С, (1)
где:
Vi -
объём введенного во флакон аттестованного раствора, (мкл)
С - концентрация компонента в аттестованном растворе
(мг/л).
В качестве примера в таблице 3 приведены значения
концентраций компонентов в градуировочных растворах, полученные по формуле (1) для
номинальных значений массовых концентраций в аттестованных растворах 1 и 2,
приведенных в Приложении 3 (Табл. 1).
Таблица 3
Объем
введенного аттестованного раствора, мкл
|
Массовая
концентрация компонента, мкг/л
|
Раствор № 1
|
Раствор №2
|
ХФ
|
ЧХУ
|
ТХЭ
|
ТеХЭ
|
ДХЭ
|
2
|
1,16
|
0,136
|
1,11
|
0,36
|
40,2
|
10
|
5,78
|
0,678
|
5,54
|
1,80
|
201
|
20
|
11,56
|
1,36
|
11,08
|
3,60
|
402
|
35
|
20,23
|
2,37
|
19,39
|
6,30
|
704
|
50
|
28,90
|
3,39
|
27,7
|
9,00
|
1006
|
7.5.
Установление градуировочных характеристик
7.5.1. Градуировочную характеристику для каждого
компонента, выражающую зависимость высоты пика Хi, ЛХУ от его концентрации Yi в
градуировочном растворе, устанавливают по подготовленной серии градуировочных
смесей. Количество смесей равно n = 5, число параллельных измерений с каждой смесью равно т
= 2.
Выполняют анализ подготовленных флаконов с
аттестованными пробами в соответствии с разделом 9 настоящей МКХА. Начинать градуировку
следует с анализа наиболее разбавленного раствора.
Ни для одного компонента ни в одном градуировочном
растворе относительное максимальное расхождение сигналов rx не должно превышать 0,14, где
(2)
7.5.2. Градуировочная характеристика для каждого компонента
нелинейна и удовлетворяет формуле
(3)
где:
К0 и К1 - коэффициенты градуировочной
характеристики
Yi - концентрация
компонента, мг/л
Xi - высота
пика, мВ.
Расчет коэффициентов К0 и K1 для каждого
компонента проводится автоматической системой обработки данных «Полихром для Windows»
по найденной совокупности п = 5 пар значений (Хi, Yi) «взвешенным
методом» наименьших квадратов.
Градуировку хроматографа в пределах указанного
диапазона концентраций проводят 1 раз в месяц, после длительного перерыва в
работе или при превышении норматива контроля точности (п. 10.3.).
7.6.
Отбор проб воды
Пробы воды отбираются в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие
требования к отбору проб» в плотно закрываемые стеклянные сосуды. Под пробку
подкладывается фторопластовая пленка.
Перед отбором пробы сосуд не менее 2 раз споласкивается
водой, подлежащей исследованию. Затем сосуд заполняется водой доверху и плотно
закрывается.
Вода должна быть подвергнута анализу в день отбора. В
противном случае пробы необходимо хранить в холодильнике не более суток при
температуре 5 - 7 °С, не проводя вскрытия.
8.
ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений содержания ЛХУ в питьевых,
хозяйственно-бытовых, поверхностных и очищенных сточных водах выполняют
следующие операции:
8.1. Контролируют выход хроматографа на режим работы в
соответствии с п. 7.1.
настоящей МКХА.
8.2. Проводят «холостой» опыт с водой, очищенной по
процедуре п. 7.2.
настоящей МКХА.
8.3. При отсутствии сигнала проводится анализ. Пипеткой
отбирают 5 мл исследуемой воды и вводят во флакон. Закрывают флакон резиновой
пробкой с фторопластовой прокладкой. Флакон устанавливают в контейнер и плотно
закрывают крышкой. Контейнер с флаконом переворачивают «вниз крышкой» и
выдерживают в таком положении не менее 20 минут для установления
термодинамического равновесия между жидкой и паровой фазой.
8.4. Накалывают флакон на иглу устройства дозирования
равновесного пара «Фаза», кран которой находится в положении 1 («накачка»).
8.5. Через 2 минуты
переводят кран в положение 2 («анализ») на 2 - 3 секунды, а затем снова в
положение 1.
8.6. Записывают хроматограмму.
8.7. Если содержание ЛХУ в анализируемой пробе выходит за
верхний предел диапазона градуировки, пробу разбавляют в 5 - 10 раз. Для этого пипеткой
вместимостью 1 мл отбирают анализируемую пробу, вводят во флакон объём 0,5 или
1 мл, доводят до 5 мл очищенной водой и вновь анализируют.
9.
ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Расчет содержания ЛХУ в пробе (мг/л) выполняется в
автоматическом режиме с использованием аппаратно - программного комплекса
«Полихром для Windows» по формуле
(4)
При разбавлении пробы рассчитывают массовую
концентрацию ЛХУ в разбавленной пробе и полученное значение концентрации
увеличивают в соответствии с принятым разбавлением.
10.
КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ.
10.1.
Контроль приемлемости выходных сигналов хроматографа при последовательных
вводах пробы
Контроль приемлемости выходных сигналов хроматографа
проводят одновременно с градуировкой (п. 7.5.1.). Используя измеренные
значения высот пиков, рассчитывают относительное расхождение rx по
формуле (2),
которое не должно превышать 0,14.
При превышении установленного норматива проверяют
правильность и стабильность заданных параметров анализа, исправность
хроматографа.
10.2.
Контроль промежуточной прецизионности измеренных значений концентраций с
различием по фактору «время»
Контроль промежуточной прецизионности проводят 1 раз в
неделю с использованием градуировочного раствора, соответствующего середине
концентрационного диапазона, по всем анализируемым компонентам.
Готовят два флакона с указанным раствором. Один из них
анализируют в начале, а другой - в конце рабочей смены, определяя значения
хроматографических сигналов (высот) X1 и Х2.
Рассчитывают концентрации Y1 и Y2 Максимальное относительное расхождение между
измеренными концентрациями, вычисленное по формуле
(5)
не должно превышать 0,2.
Проверка выполняется по всем компонентам.
При превышении указанного норматива эксперимент
повторяют. В случае повторного превышения выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
10.3.
Контроль точности результатов измерений
Контроль точности измерения проводят по всем измеряемым
компонентам не реже одного раза в неделю и обязательно после замены колонки и
ремонта хроматографа.
Контроль точности измерения концентрации i-го вещества выполняют методом «введено-найдено» путём сравнения
измеренного значения концентрации i-го вещества,
полученного при анализе, с аттестованным значением концентрации. Образцами для
контроля служат аттестованные в установленном порядке смеси, концентрация
которых (Yi,атт)
отлична от градуировочных.
Измерения проводят два раза и находят значения высот
пиков Хi,1
и Xi,2.
Используя действующее на текущий день значения коэффициентов градуировочной
характеристики Ki0, Ki1
рассчитывают измеренное значение концентраций Yi,1 изм и Yi,2 изм. (Yi,k изм. k
= 1, 2)
Точность измерения концентрации i-го
вещества в каждой контрольной точке рассчитывают из соотношения
(6)
Наибольшее из полученных для каждого компонента
значений не должно превышать 0,25.
Если полученное значение больше 0,25, то необходимо
провести проверку режимов работы хроматографа и получить новую градуировочную
характеристику.
11.
Оформление результатов
Результаты оформляют в рабочей документации
исполнителя МКХЛ.
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. УТВЕРЖДЕНА И ВВЕДЕНА В ДЕЙСТВИЕ - 20 мая 2005
года
2. РАЗРАБОТЧИКИ: Бранцева Т.А., Витенберг А.Г., Доронина А.М., Калмановский
В.И., Косткина М.И., Лютова Т.М.
3. ЗАРЕГИСТРИРОВАНА: В реестре МКХА РЦэм за №
06-05
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
1
Рис. 1.
Пример хроматограммы градуировочного раствора
№
|
Вещество
|
Время выхода, с
|
Концентрация,
мг/л
|
Высота пика, мВ
|
1
|
ХФ
|
173
|
0,020
|
36
|
2
|
ЧХУ
|
244
|
0,0024
|
83
|
3
|
ТХЭ
|
304
|
0,018
|
38
|
4
|
ТеХЭ
|
704
|
0,007
|
25
|
ПРИЛОЖЕНИЕ
2
ИНСТРУКЦИЯ ПО ОТБОРУ ФЛАКОНОВ.
Цель отбора состоит в том, чтобы отобрать партию не
менее 10 флаконов, отличающихся по вместимости друг от друга не более чем на 2 %.
1. Применяемые средства измерений
2. Дистиллированную воду выдерживают в помещении не
менее 2-х часов. Измеряют ее температуру термометром ТМ-6 с точностью до 1 °С.
3. Взвешивают чистый сухой флакон с пробкой, определяя
его массу m1
с точностью до 1 мг.
4. Заполняют взвешенный флакон дистиллированной водой
под пробку, вытирают его досуха мягкой впитывающей воду тканью, просушивают его
не менее 10 мин. и взвешивают повторно, определяя массу m2
(г) с точностью до 1 мг.
5. Рассчитывают вместимость флакона Vф
см3 по формуле
Маркируют флакон после взвешивания наклеиванием
бумажного маркера с номером на боковую стенку флакона. Присвоенный номер вносят
в одну строку протокола с результатом взвешивания.
6. Группируют результаты измерения вместимости флаконов
в порядке возрастания. Из полученной таблицы в любом месте отбирают подряд не
менее 10 флаконов. Определяют медиану выборки Vфм.
Проверяют условия:
Если оба условия выполняются, то полученная партия
флаконов пригодна для использования в Методике.
Градуировка и измерение содержания ЛХУ в пробах воды
должны проводиться на флаконах из одной партии. При замене партии флаконов
другой партией с отличным значением Vфм градуировка должна быть проведена заново.
ПРИЛОЖЕНИЕ
3
ПРИГОТОВЛЕНИЕ АТТЕСТОВАННОЙ
СМЕСИ, ПРИМЕНЯЕМОЙ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
ЛЕТУЧИХ ХЛОРИРОВАННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПИТЬЕВЫХ, ХОЗЯЙСТВЕННО-БЫТОВЫХ И
ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДАХ
1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящее руководство предназначено для приготовления
аттестованных смесей летучих хлорированных углеводородов (ЛХУ): 1,2-дихлорэтана
(ДХЭ), хлороформа (ХФ), четыреххлористого углерода (ЧХУ), трихлорэтилена (ТХЭ)
и тетрахлорэтилена (ТеХЭ), применяемых в качестве исходных для приготовления
градуировочных смесей, используемых в методике количественного анализа
питьевой, хозяйственно-бытовой и поверхностной воды на содержание ЛХУ.
Аттестованная смесь представляет собой раствор в этиленгликоле определяемых
компонентов.
Аттестация растворов проводится в соответствии с МИ
1992-98.
Таблица 1
Метрологические характеристики аттестованных растворов
Номер
аттестованного раствора
|
Аттестуемый
компонент
|
Номинальное
значение массовой концентрации, мг/л
|
Относительная
расширенная неопределенность приписанного значения
концентрации*, % (отн.)
|
1
|
ХФ
|
2,89
|
2,2
|
|
ЧХУ
|
0,34
|
10
|
|
ТХЭ
|
2,77
|
2,7
|
|
ТЕХЭ
|
0,90
|
4,7
|
2
|
ДХЭ
|
101
|
1,1
|
___________
* Соответствует границе относительной погрешности приписанного
значения концентрации при доверительной вероятности 0,95.
Допустимое отклонение приписанного при аттестации
значения концентрации любого компонента от приведенного в таблице
1
номинального значения концентрации не превышает ± 10 % (отн.).
2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ.
·
Весы лабораторные общего
назначения 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания
200 г типа ВЛР-200
|
-
ГОСТ 24104-2001
|
·
Меры массы Г-2-210
|
-
ГОСТ
7328-2001
|
·
Колбы мерные 2-50-2
|
- ГОСТ 1770-74
|
·
Пипетки 1-2-2-1, 1-2-2-5
|
- ГОСТ 29228-91
|
·
Микрошприц МШ-10М
|
- ТУ 2.833.106
|
·
Микрошприц МШ-50М
|
- ТУ 2.833.104
|
·
Этиленгликоль
|
- ГОСТ
19710-83
|
·
ХФ
|
- ГСО 7288-96
|
·
ЧХУ
|
- ГСО 7213-95
|
·
ТХЭ
|
- ГОСТ 9976-83
|
·
ТВХЭ
|
- ГСО 7423-97
|
·
1,2 ДХЭ
|
- ГСО 7332-96
|
3. ПРОЦЕДУРА ПРИГОТОВЛЕНИЯ И РАСЧЁТА
3.1. Общие указания
Аттестованные растворы готовятся последовательным
двукратным разбавлением исходных чистых компонентов в этиленгликоле. На первой
стадии разбавления масса каждого из вводимых в исходный раствор компонентов
определяется как разность двух взвешиваний на аналитических весах ёмкости с
раствором до и после введения компонента. Общая масса раствора также определяется
путём взвешивания. На последующей стадии разбавления массы смешиваемых
растворов определяются также весовым методом.
Сведения об используемых веществах приведены в Табл. 2.
Таблица 2
Свойства определяемых ЛХУ
ЛХУ
|
НТД
|
Массовая
доля основного вещества, %
|
Примечание
|
ХФ
|
ГСО
7288-96
|
99,8
|
|
ДХЭ
|
ГСО
7332-96
|
99,88
|
|
ЧХУ
|
ГСО
7213-95
|
99,98
|
|
ТХЭ
|
ГОСТ 9976-83
|
98,5
|
|
ТеХЭ
|
ГСО
7423-97
|
99,8
|
|
Этиленгликоль
|
ГОСТ 19710-83
|
99,98
|
растворитель
|
Применяемая мерная посуда используется для
приблизительного отмеривания смешиваемых веществ, её погрешность не оказывает
влияния на точность аттестации приготавливаемых растворов.
Аттестованные растворы готовятся из исходных растворов
разбавлением их в этиленгликоле.
Исходные растворы ЛХУ хранят не более 3-х месяцев при
температуре 4 °С в герметичных сосудах с минимальным газовым объёмом, перед
применением их выдерживают при комнатной температуре не менее 2-х часов.
3.2. Приготовление аттестованного раствора № 1
Исходный раствор № 1
В мерную колбу, вместимостью 50 мл (масса m1),
вводят пипеткой ~ 20 мл этиленгликоля (определяют массу т2).
Затем микрошприцем МШ-50М добавляют 50 мм3 ХФ (определяют массу m3),
добавляют 6 мм3 ЧХУ
(определяют массу т4), добавляют 50 мм3 ТХЭ
(определяют массу т5), добавляют 16 мм3
(определяют массу т6). Раствор доводят до метки
этиленгликолем и определяют массу т7.
Рассчитывают массовую долю каждого компонента в
растворе по формуле
(1)
где:
тi, - масса мерной
колбы после добавки компонента;
тi-1
- масса колбы перед добавкой компонента.
Номинальные значения содержания ЛХУ в исходном растворе
№ 1 приведены в Табл. 3
Таблица 3
ЛГУ
|
Объём, мкл
|
Масса, г
|
Массовая доля в
растворе
|
ХФ
|
50
|
0,0744
|
0,00133
|
ЧХУ
|
6
|
0,0096
|
0,000172
|
ТХЭ
|
50
|
0,0733
|
0,00131
|
ТЕХЭ
|
16
|
0,0260
|
0,000466
|
Аттестованный раствор № 1 готовят разбавлением
исходного раствора № 1. В мерную колбу, вместимостью 50 мл (масса t1) вносят пипеткой 0,1
мл исходного раствора № 1 (определяют массу t2). Раствор
доводят до метки этиленгликолем (определяют массу t3).
Определяют коэффициент массового разбавления
(2)
Рассчитывают концентрацию
компонентов в аттестованном растворе № 1
x = 106 * C'j K* ρ,мг/л (3)
где:
ρ = 1,1155 - плотность аттестованного раствора (совпадающая
с плотностью этиленгликоля).
Полученные при расчёте значения концентрации всех
компонентов не должны отличаться от номинальных значений, приведённых в Табл. 1, более
чем на 10 %.
3.3. Приготовление аттестованного раствора № 2.
Исходный раствор № 2
В мерную колбу, вместимостью 50 мл (масса m1)
вводят пипеткой ~ 20 мл этиленгликоля (определяют массу т2).
Вводят пипеткой 1 мл ДХЭ (определяют массу т3). Раствор
доводят до метки этиленгликолем и определяют массу т4.
Рассчитывают массовую ДХЭ в растворе по формуле
(4)
Полученные значения содержания ЛГУ в исходном растворе
№ 2 приведены в Табл. 4
Таблица 4
ЛГУ
|
Объём, мл
|
Масса, г
|
Массовая доля в
растворе
|
ДХЭ
|
1
|
1,336
|
0,0240
|
Аттестованный раствор № 2 готовят разбавлением
исходного раствора № 2. В мерную колбу, вместимостью 50 мл (масса t1)
вносят пипеткой 0,2 мл исходного раствора
№ 2 (определяют массу t2).
Раствор доводят до метки этиленгликолем
(определяют массу t3).
Определяют коэффициент массового разбавления
(5)
Рассчитываем концентрацию компонентов в аттестованном
растворе № 2
x = 106 * C'''j K* ρ,мг/л (6)
где:
ρ - 1,1155 - плотность аттестованного раствора (совпадающая
с плотностью этиленгликоля).
Полученные при расчёте значения концентрации всех
компонентов не должны отличаться от номинальных значений, приведённых в Табл. 1, более чем на 10 %.
4. ТРЕБОВАНИЯ К ТЕХНИКЕ БЕЗОПАСНОСТИ.
4.1. По степени воздействия на организм человека вредные
вещества, необходимые для приготовления аттестованных смесей относятся ко
второму классу опасности.
4.2. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не
должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии
с ГОСТ 12.1005-88.
4.3. Исполнители должны быть проинструктированы о мерах
предосторожности при работе с конкретными вредными веществами и их
соединениями.
5. ТРЕБОВАНИЯ К МАРКИРОВКЕ И ХРАНЕНИЮ АТТЕСТОВАННЫХ
РАСТВОРОВ В ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕ
5.1. Аттестованные и вспомогательные растворы хранят в
запаянных стеклянных ампулах в защищенном от света месте.
5.2. Срок хранения - 6 месяцев.
5.3. Маркировка ампул обязательна, при этом указывается
номер раствора.
6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ИСПОЛНИТЕЛЯ.
К приготовлению аттестованных смесей допускаются
квалифицированные химики - аналитики, имеющие практический опыт работы в
лаборатории.
СОДЕРЖАНИЕ
1. Характеристики точности измерений. 2
2. Средства измерения,
вспомогательные устройства, материалы и реактивы.. 2
3. Метод измерений. 3
4. Требования техники
безопасности. 3
5. Требования к квалификации
оператора. 3
6. Условия измерений. 4
7. Подготовка к выполнению
измерений. 4
7.1. Подготовка хроматографа к
работе. 4
7.2. Подготовка воды,
используемой для приготовления градуировочных растворов. 4
7.3. Отбраковка пенициллиновых
флаконов. 5
7.4. Приготовление градуировочных
смесей. 5
7.5. Установление градуировочных
характеристик. 5
7.6. Отбор проб воды.. 6
8. Выполнение измерений. 6
9. Обработка результатов. 6
10. Контроль точности результатов
измерений. 7
10.1. Контроль приемлемости
выходных сигналов хроматографа при последовательных вводах пробы.. 7
10.2. Контроль промежуточной
прецизионности измеренных значений концентраций с различием по фактору
«время». 7
10.3. Контроль точности
результатов измерений. 7
11. Оформление результатов. 8
Приложение 1. 9
Приложение 2 Инструкция по отбору
флаконов. 9
Приложение 3 Приготовление аттестованной смеси, применяемой для
градуировки методики количественного химического анализа летучих хлорированных
углеводородов в питьевых, хозяйственно-бытовых и поверхностных водах. 10
1. Назначение и область
применения. 10
2. Средства измерений, реактивы и
материалы.. 11
3. Процедура приготовления и
расчёта. 11
3.1. Общие указания. 11
3.2. Приготовление аттестованного
раствора № 1. 11
4. Требования к технике
безопасности. 13
5. Требования к маркировке и
хранению аттестованных растворов в этиленгликоле. 13
6. Требования к квалификации
исполнителя. 13
|