ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
|
|
УТВЕРЖДАЮ
|
|
|
Заместитель Председателя Государственного комитета
РФ по охране окружающей среды
_______________
А.А. Соловьянов
21
марта 1997 г.
|
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КАЛЬЦИЯ
В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ
ВОД ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПНД Ф 14.1:2.95-97
Методика допущена для целей государственного
экологического контроля
МОСКВА 1997 г.
(издание 2004 г.)
1. ВВЕДЕНИЕ
Настоящий документ устанавливает методику
количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для
определения в них массовой концентрации кальция в диапазоне от 1,0 до 100 мг/дм3
титриметрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.
Если массовая концентрация кальция в
анализируемой пробе превышает верхнюю границу, допускается разбавление пробы
дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация кальция
соответствовала регламентированному диапазону.
Определению мешают мутность, цветность, а
также ионы металлов: алюминия (> 10 мг/дм3), железа (> 10
мг/дм3), меди (> 0,05 мг/дм3), кобальта и никеля (>
0,1 мг/дм3), вызывая нечеткое изменение окраски в точке
эквивалентности. Другие катионы (свинец, кадмий, марганец (ІІ), цинк, стронций,
барий) могут частично титроваться вместе с кальцием и повышать расход трилона
Б.
Магний в условиях анализа осаждается в
виде гидроксида и не мешает определению.
Устранение мешающих влияний
осуществляется в соответствии с п. 10.
2. ПРИНЦИП МЕТОДА
Титриметрический метод определения
массовой концентрации кальция основан на его способности образовывать с
трилоном Б малодиссоциированное, устойчивое в щелочной среде соединение.
Конечная точка титрования определяется по изменению окраски индикатора
(мурексида) из розовой в красно-фиолетовую. Для увеличения четкости перехода
окраски предпочтительнее использовать смешанный индикатор (мурексид +
нафтоловый зелёный Б). При этом в конечной точке титрования окраска изменяется
от грязно-зеленой до синей.
3.
ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика обеспечивает получение
результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в
таблице 1.
Значения показателя точности методики
используют при:
- оформлении результатов анализа,
выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на
качество проведения испытаний;
- оценке возможности использования
результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.
Таблица 1
Диапазон измерений, значения
показателей точности, повторяемости, воспроизводимости, правильности
Диапазон измерений массовой концентрации кальция, мг/дм
|
Показатель
точности (границы относительной погрешности при вероятности
Р = 0,95), ±δ, %
|
Показатель
повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
sr,
%
|
Показатель
воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение
воспроизводимости),
sR,
%
|
Показатель
правильности (границы относительной систематической погрешности при
вероятности
Р = 0,95), ±δс, %
|
от 1,0 до 2,0 вкл.
|
25
|
8
|
12
|
5
|
св. 2,0 до 10,0 вкл.
|
15
|
5
|
7
|
5
|
св. 10,0 до 100,0 вкл.
|
11
|
3
|
5
|
5
|
4.
СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
4.1.
Средства измерений
Весы
лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и
ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа
|
ГОСТ 24104-2001
|
Весы
лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и
ценой наименьшего деления 10 мг любого типа
|
ГОСТ 24104-2001
|
СО
с аттестованным содержанием кальция с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95
|
Колбы мерные, наливные
|
ГОСТ
1770
|
2-500-2
|
Пипетки градуированные
|
ГОСТ
29227
|
1(3)-1-2-1
|
1(3)-1-2-2
|
1(3)-2-2-5
|
Пипетки с одной меткой
|
ГОСТ 29169
|
2-2-10
|
2-2-25
|
2-2-50
|
2-2-100
|
Бюретки
|
ГОСТ
29251
|
1-1-2-2-0,01
|
1-3-2-25-0,1
|
Цилиндры мерные или мензурки
|
ГОСТ
1770
|
1(3)-25
|
1(3)-50
|
1(3)-500
|
1(3)-1000
|
4.2. Вспомогательные
устройства
Плитки электрические с закрытой спиралью и
регулируемой мощностью нагрева
|
ГОСТ
14919
|
Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева
до 130 °С
|
Стаканчики для взвешивания (бюксы)
|
ГОСТ
25336
|
СВ-14/18
|
СВ-34/12
|
Стаканы химические
|
ГОСТ
25336
|
В-1-100 ХС
|
В-1-250 ХС
|
В-1-1000 ТХС
|
Колбы конические или плоскодонные
|
ГОСТ
25336
|
Кн-2-250-34 ТХС
|
Кн-2-500-40 ТС
|
Ступка фарфоровая с пестиком № 2 (3)
|
ГОСТ
9147
|
Колонка хроматографическая диаметром 1,5 - 2,0 см
|
и длиной 25 - 30 см
|
Стекло часовое диаметром 5 - 7 см
|
Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47
|
ТУ-3616-001-32953279-97
|
Средства измерений должны быть
поверены в установленные сроки.
Допускается использование других, в том
числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с
характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.
4.3. Реактивы и материалы
Динатриевая
соль этилендиамин-N, N, N’, N-тетрауксусной кислоты, дигидрат (трилон Б,
комплексон III)
|
ГОСТ
10652
|
Цинк гранулированный
|
ГОСТ 989
|
Хлорид аммония
|
ГОСТ 3773
|
Аммиак водный, концентрированный
|
ГОСТ 3760
|
Хлорид натрия
|
ГОСТ 4233
|
Гидроксид натрия
|
ГОСТ 4328
|
Сульфид натрия
|
ГОСТ 2053
|
или диэтилдитиокарбамат натрия
|
ГОСТ
8864
|
Соляная кислота
|
ГОСТ 3118
|
Гидроксиламина гидрохлорид
|
ГОСТ 5456
|
Мурексид (пурпурат аммония)
|
ТУ
6-09-1657
|
Нафтоловый зеленый Б
|
ТУ
6-09-3542-84
|
Эриохром черный Т (хромоген черный)
|
ТУ
6-09-1760-87
|
Уголь активированный
|
ГОСТ 6217
|
Бумага индикаторная универсальная
|
ТУ
6-09-1181
|
Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-МА
|
ТУ
6-55-221-1029-89
|
или МФАС-ОС-2 (0,45 мкм)
|
или фильтры бумажные обеззоленные
|
ТУ
6-09-1678
|
«синяя лента»
|
Вода дистиллированная
|
ГОСТ 6709
|
Все реактивы, используемые для
анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
Допускается использование реактивов,
изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе
импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.
5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
5.1. При выполнении анализов необходимо
соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами
по ГОСТ
12.1.007.
5.2. Электробезопасность при работе с
электроустановками обеспечивается по ГОСТ
12.1.019.
5.3. Организация обучения работающих
безопасности труда проводится по ГОСТ
12.0.004.
5.4. Помещение лаборатории должно
соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь
средства пожаротушения по ГОСТ
12.4.009.
6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может производить
химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.
7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении
измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
температура окружающего воздуха
|
(22
± 6) °С;
|
атмосферное давление
|
(84
- 106) кПа;
|
относительная влажность
|
не
более 80 % при температуре 25 °С;
|
частота переменного тока
|
(50
± 1) Гц;
|
напряжение в сети
|
(220
± 22) В.
|
8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
8.1. Отбор проб производится в
соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие
требования к отбору проб».
8.2. Посуду, предназначенную для отбора и
хранения проб, промывают раствором соляной кислоты 1:1, а затем
дистиллированной водой.
8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные
бутыли. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата
отбрасывают.
Объем отбираемой пробы должен быть не
менее 300 см3.
8.4. Пробы не консервируют, хранят при
комнатной температуре не более 6 месяцев.
Если в период хранения в пробе выпал
осадок карбоната кальция, непосредственно перед анализом его растворяют
прибавлением 0,5 - 1 см3 концентрированной соляной кислоты,
предварительно перелив с помощью сифона прозрачный слой над осадком в чистую
сухую склянку. Затем перелитый раствор и жидкость с растворенным осадком
соединяют вместе и нейтрализуют 20 % раствором гидроксида натрия, добавляя его
по каплям и контролируя рН по индикаторной бумаге.
8.5. При отборе проб составляется
сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:
- цель анализа, предполагаемые
загрязнители;
- место, время отбора;
- номер пробы;
- должность, фамилия отбирающего пробу,
дата.
9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1. Приготовление растворов и
реактивов
9.1.1. Раствор трилона Б с
концентрацией 0,02 моль/дм3 эквивалента.
3,72 г трилона Б растворяют в 1 дм3
дистиллированной воды. Точную концентрацию раствора устанавливают по стандартному
раствору хлорида цинка, как описано в п. 9.2.
Раствор хранят в полиэтиленовой посуде не
более 6 месяцев, проверяют его концентрацию не реже 1 раза в месяц.
9.1.2. Раствор
хлорида цинка с концентрацией 0,02 моль/дм3 эквивалента.
0,35 г металлического цинка смачивают небольшим
количеством концентрированной соляной кислоты и сейчас же промывают
дистиллированной водой. Цинк сушат в сушильном шкафу при 105 °С в течение 1 ч,
затем охлаждают и взвешивают на лабораторных весах с точностью до 0,1 мг.
Навеску цинка помещают в мерную колбу вместимостью 500
см3, в которую предварительно вносят 10 - 15 см3
дистиллированной воды и 1,5 см3 концентрированной соляной кислоты.
Цинк растворяют, после чего объем раствора доводят до метки на колбе
дистиллированной водой.
Рассчитывают молярную концентрацию эквивалента
раствора хлорида цинка Czn (1/2 ZnCl2), моль
/дм3, по формуле:
где а - навеска металлического цинка, г;
32,69 - молярная масса эквивалента Zn2+, г/моль;
V - объём мерной колбы, см3.
Раствор хлорида цинка хранят в плотно
закрытой стеклянной или полиэтиленовой посуде не более 2 месяцев.
9.1.3. Буферный раствор NH4Cl
+ NH4OH.
7,0 г хлорида аммония растворяют в мерной
колбе вместимостью 500 см3 в 100 см3 дистиллированной
воды и добавляют 75 см3 концентрированного раствора аммиака. Объем
раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой и тщательно
перемешивают.
Буферный раствор хранят в стеклянной или
полиэтиленовой посуде не более 2 месяцев.
9.1.4. Индикатор эриохром черный Т.
0,5 г эриохрома черного Т тщательно
растирают в ступке с 50 г хлорида натрия. Используют при определении точной
концентрации раствора трилона Б.
9.1.5. Индикатор мурексид.
0,2 г мурексида и 0,5 г нафтолового
зеленого Б (или 0,2 г только мурексида) тщательно растирают в ступке со 100 г
хлорида натрия.
Индикаторы устойчивы в течение 1 года при
хранении в темной склянке.
9.1.6. Раствор гидроксида натрия,
20 %.
20 г NaOH растворяют
в 80 см3 дистиллированной воды.
9.1.7. Раствор гидроксида натрия, 8
%.
40 г NaOH растворяют
в 460 см3 дистиллированной воды.
9.1.8. Раствор гидроксида натрия,
0,4 %.
2 г NaOH растворяют
в 500 см3 дистиллированной воды. Растворы гидроксида натрия
устойчивы при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 2
месяцев.
9.1.9. Раствор сульфида натрия.
2 г сульфида натрия растворяют в 50 см3
дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более
7 дней.
9.1.10. Раствор диэтилдитокарбамата
натрия.
5 г диэтилдитиокарбамата натрия
растворяют в 50 см3 дистиллированной воды. Хранят не более 14 дней.
9.1.11. Раствор гидрохлорида
гидроксиламина.
5 г гидрохлорида гидроксиламина
растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Хранят не более 2
месяцев.
9.1.12. Раствор соляной кислоты,
1:3.
200 см3 концентрированной
соляной кислоты смешивают с 600 см3 дистиллированной воды. Хранят в
плотно закрытой посуде не более 1 года.
9.1.13. Активированный уголь.
Подготовку активированного угля
осуществляют в соответствии с Приложением А.
9.2. Установление
точной концентрации раствора трилона Б
В коническую колбу вместимостью 250 см3
вносят 10 см3 раствора хлорида цинка (п. 9.1.2), добавляют
дистиллированной воды приблизительно до 100 см3, 5 см3
буферного раствора и 10 - 15 мг индикатора эриохрома черного Т. Содержимое
конической колбы тщательно перемешивают и титруют из бюретки раствором трилона
Б до перехода окраски из красной в голубую.
Титрование повторяют 2 - 3 раза и при отсутствии
расхождения в объемах раствора трилона Б более 0,05 см3 за результат
принимают среднюю величину.
Концентрацию раствора трилона Б рассчитывают по
формуле:
где Стр - концентрация раствора трилона Б,
моль/дм3 эквивалента;
Czn - концентрация
раствора хлорида цинка, моль/дм3 эквивалента;
Vтр - объем
раствора трилона Б, пошедшего на титрование, см3;
VZn - объем раствора хлорида цинка, см3.
10. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ
Для устранения мешающего влияния катионов
металлов к пробе перед титрованием прибавляют маскирующие реагенты: 0,5 см3
раствора сульфида или диэтилдитиокарбамата натрия и 0,5 см3 раствора
гидрохлорида гидроксиламина.
Результаты определения могут также быть
искажены в присутствии значительных количеств анионов (НСО3-,
СО32-, PО43-, SiО32-).
Для уменьшения их влияния пробу следует титровать сразу после добавления
щёлочи.
Мешающее влияние взвешенных и коллоидных
веществ устраняют фильтрованием пробы.
Если проба воды заметно окрашена за счёт
присутствия веществ природного или антропогенного происхождения, затрудняется
фиксация конечной точки титрования. В этом случае пробу перед выполнением анализа
следует пропустить со скоростью 4 - 6 см3/мин через
хроматографическую колонку, заполненную активированным углем (высота слоя 12 -
15 см). Первые 25 - 30 см3 пробы, прошедшей через колонку,
отбрасывают.
Как правило, окрашенные соединения
антропогенного происхождения сорбируются активированным углем практически
полностью, в то время как природного (гумусовые вещества) - лишь частично. При
высокой и не устраняемой цветности пробы, обусловленной гумусовыми веществами,
определение конечной точки титрования значительно облегчается использованием
для сравнения перетитрованной пробы этой же воды (пробы-свидетеля).
11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1. Выбор условий титрования
Объём пробы воды для определения кальция
выбирают исходя из известной величины общей жёсткости или по результатам
оценочного титрования.
Если величина жёсткости составляет менее
4 ммоль/дм3, то для анализа берут 100 см3, 4 - 8 ммоль/дм3
- 50 см3 и более 8 ммоль/дм3 - 25 см3 пробы
воды.
Для оценочного титрования берут 10 см3
воды, добавляют 0,2 см3 8 % раствора гидроксида натрия, 10 - 15 мг
индикатора мурексида и титруют раствором трилона Б до перехода окраски со
смешанным индикатором из грязно-зелёной в синюю, а при использовании только
мурексида - из розовой в красно-фиолетовую. По величине израсходованного на
титрование объема раствора трилона Б выбирают из таблицы 2
соответствующий объем пробы воды.
Таблица 2
Объем пробы воды,
рекомендуемый для определения кальция по результатам оценочного титрования
Объем
израсходованного раствора трилона Б, см3
|
<
2
|
2
- 4
|
4
- 8
|
>
8
|
Рекомендуемый объем пробы, см3
|
100
|
50
|
25
|
10
|
В зависимости от содержания кальция титрование
проводят из микробюретки или из бюретки. Если по результатам оценочного
титрования объем трилона Б меньше 0,2 см3 или жесткость меньше 0,4
ммоль/дм3 эквивалента, используют микробюретку, в противном случае -
бюретку.
11.2. Титрование
В коническую колбу отмеривают пипеткой требуемый объем
пробы, доводят, если необходимо, до 100 см3 дистиллированной водой,
добавляют 2 см3 8 % раствора гидроксида натрия, 0,1 - 0,2 г
индикатора мурексида и титруют раствором трилона Б до перехода окраски со
смешанным индикатором из грязно-зелёной в синюю, а при использовании только
мурексида - из розовой в красно-фиолетовую.
Повторяют, титрование и, если расхождение между
параллельными титрованиями не превышает значений, приведенных в таблице 3, за
результат принимают среднее значение объёма трилона Б. В противном случае
повторяют титрование до получения допустимого расхождения результатов.
Таблица 3
Допустимые расхождения между
параллельными титрованиями в зависимости от объема раствора трилона Б
Объем
израсходованного раствора трилона Б, см3
|
<
2
|
2
- 5
|
5
- 10
|
10
- 15
|
>
15
|
Допустимое расхождение объемов
трилона Б, см3
|
0,04
|
0,05
|
0,1
|
0,2
|
0,3
|
12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1. Массовую концентрацию кальция в анализируемой пробе
воды находят по формулам:
или
где X или Хэ - массовая концентрация кальция в
воде, мг/дм3 или ммоль/дм3 соответственно;
Стр - концентрация раствора
трилона Б, моль/дм3 эквивалента;
Vтр - объем
раствора трилона Б, израсходованного на титрование пробы, см3;
V - объем пробы воды, взятой для определения, см3;
20,04 - молярная масса эквивалента Ca2+, г/моль.
Если массовая концентрация кальция в
анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона (100 мг/дм3),
разбавляют пробу с таким расчетом, чтобы массовая концентрация кальция входила
в регламентированный диапазон, и выполняют титрование в соответствии с п. 11.2.
В этом случае массовую концентрацию
кальция в анализируемой пробе воды X или Хэ находят по
формуле:
где Хv - массовая
концентрация кальция в разбавленной пробе воды, мг/дм3 или ммоль/дм3
соответственно;
v - объем аликвоты пробы воды, взятой для разбавления,
см3;
Vv - объем пробы воды после разбавления, см3.
12.2. За результат
анализа Хср принимают среднее арифметическое значение двух
параллельных определений Х1 и Х2:
для которых выполняется следующее условие:
(1)
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в
таблице 4.
При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости
результатов параллельных определений и установления окончательного результата
согласно раздела 5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6.
Таблица 4
Значения
предела повторяемости при вероятности Р = 0,95
Диапазон измерений массовой концентрации кальция, мг/дм3
|
Предел
повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя
результатами параллельных определений), r, %
|
от 1,0 до 2,0 вкл.
|
22
|
св. 2,0 до 10,0 вкл.
|
14
|
св. 10,0 до 100,0 вкл.
|
8
|
Расхождение между результатами анализа, полученными в
двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При
выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве
окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5.
Таблица 5
Значения предела
воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
Диапазон измерений массовой концентрации кальция, мг/дм3
|
Предел
воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя
результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %
|
от 1,0 до 2,0 вкл.
|
34
|
св. 2,0 до 10,0 вкл.
|
20
|
св. 10,0 до 100,0 вкл.
|
14
|
При превышении предела воспроизводимости могут быть
использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6.
13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
Результат анализа Хср в
документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
Хср ±
∆, Р = 0,95,
где ∆ - показатель точности методики.
Значение ∆ рассчитывают по формуле:
Значение δ приведено в таблице 1.
Если проводилось разбавление пробы воды
из-за превышения массовой концентрации кальция верхней границы диапазона,
значение δ выбирают из таблицы 1 для массовой концентрации
кальция в разбавленной пробе воды Xv.
Допустимо результат анализа в документах,
выдаваемых лабораторией, представлять в виде:
Хср ±
∆л, Р = 0,95,
при условии ∆л < ∆,
где Хср - результат анализа,
полученный в соответствии с прописью методики;
± ∆л - значение
характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации
методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
Численные значения результата измерения
должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики
погрешности.
Примечание. При представлении результата
анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для
расчета результата анализа;
- способ определения результата анализа (среднее
арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ
РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов анализа при
реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры анализа
(на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной
процедуры);
- контроль стабильности результатов
анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения
повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной
прецизионности, погрешности).
14.1. Алгоритм оперативного контроля
процедуры анализа с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры анализа
проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк
с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк
рассчитывают по формуле.
где Х’ср - результат анализа
массовой концентрации кальция в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух
результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет
условию (1) раздела 12.2;
Хср - результат анализа массовой концентрации кальция в
исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 12.2;
Сд - величина добавки.
Норматив контроля К рассчитывают
по формуле:
где - значения
характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации
методики, соответствующие массовой концентрации кальция в пробе с известной
добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание.
Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении
методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ∆л =
0,84 · ∆, с последующим уточнением по мере накопления информации в
процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают
удовлетворительной, при выполнении условия:
(2)
При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном
невыполнении условия (2) выясняют причины,
приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их
устранению.
14.2. Алгоритм оперативного контроля
процедуры анализа с применением образцов для контроля
Оперативный контроль процедуры анализа
проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк
с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк
рассчитывают по формуле:
где Cср -
результат анализа массовой концентрации кальция в образце для контроля -
среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение
между которыми удовлетворяет условию (1)
раздела 12.2;
С - аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля К рассчитывают
по формуле:
где ± ∆л - характеристика погрешности
результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для
контроля.
Примечание.
Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении
методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ∆л =
0,84 · ∆, с последующим уточнением по мере накопления информации в
процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают
удовлетворительной, при выполнении условия:
(3)
При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном
невыполнении условия (3) выясняют причины,
приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их
устранению.
Периодичность оперативного контроля
процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности
результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Приложение А
(обязательное)
Подготовка
активированного угля
Порцию активированного угля, достаточную
для заполнения колонки, помещают в коническую колбу, добавляют 100 - 150 см3
раствора соляной кислоты 4 моль/дм3 и кипятят 2 - 3 ч. Если раствор
кислоты окрашивается, повторяют операцию до тех пор, пока он не останется
бесцветным. Уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по
универсальной индикаторной бумаге, добавляют 100 - 150 см3 раствора
гидроксида натрия 1 моль/дм3 и выдерживают 8 - 10 ч. Если появляется
окраска, операцию повторяют.
Очищенный уголь отмывают дистиллированной
водой до нейтральной реакции. Хранят в склянке с дистиллированной водой до 6
месяцев.
Для заполнения колонки склянку встряхивают
и переносят уголь вместе с водой в колонку, избыток воды сливают через кран.
Высота слоя угля должна быть 12 - 15 см. Перед пропусканием пробы воду из
колонки удаляют.
После пропускания каждой пробы воды уголь
в колонке регенерируют промыванием 0,4 % раствором гидроксида натрия до
исчезновения окраски последнего, затем дистиллированной водой до нейтральной
реакции.
СОДЕРЖАНИЕ
1. Введение. 1
2. Принцип метода. 1
3. Приписанные характеристики
погрешности измерений и ее составляющих. 1
4. Средства измерений,
вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2
5. Требования безопасности. 4
6. Требования к квалификации операторов. 4
7. Условия измерений. 4
8. Отбор и хранение проб. 4
9. Подготовка к выполнению
измерений. 4
10. Устранение мешающих влияний. 6
11. Выполнение измерений. 6
12. Обработка результатов
измерений. 7
13. Оформление результатов
анализа. 8
14. Контроль качества результатов
анализа при реализации методики в лаборатории. 9
Приложение а. Подготовка
активированного угля. 10
|