МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ БЕНЗОЛА И ТОЛУОЛА В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 14.1:2.6-95 (ФР 01.2007.03768)

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 1995 г. (издание 2004 г.)

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического    контроля    и    метрологического    обеспечения

природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.

Главный метролог Минприроды РФ

Разработчик:

«Федеральный центр анализа и оценки техногенного

воздействия» (ФБУ «ФЦАО») - ранее Главное управление аналитического

контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности

(ГУАК)

Адрес: 125080, г. Москва, п/о № 80, а/я № 86 Телефон: (495) 943-29-44; телефон/фахс: (495) 781-64-95;

E-mail: mfo@fcao.ni. www.fcao.ru.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8. ОТБОР ПРОБ, ИХ КОНСЕРВИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 ’’Вода. Общие требовании к отбору проб”⁰.

Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли вместимостью 0,2-0,25 дм³, закрывают притертыми стеклянными пробками. Объем пробы должен занимать не менее 95 % объема сосуда. Применение полиэтиленовой посуды, резиновых и полиэтиленовых пробок не допускается. Пробы природных и очищенных сточных вод, предназначенные для определения в них ЛАУ, должны быть проанализированы в течение 3-5 часов.

9. ПОДГОТОВКА ПРОБЫ

В чистый сосуд для газовой экстракции помещают навеску аскорбиновой кислоты - 0,5 г для достижения рН=2 и пробу воды, объем которой - 100 см³. Сосуд быстро закрывают пенициллиновой пробкой и навинчивающейся пластмассовой крышкой с отверстием для отбора равновесной газовой фазы. Сосуд интенсивно встряхивают в течение нескольких секунд и оставляют на 25-30 мин при температуре 80°С в термостате или сушильном шкафу.

После установления термодинамического равновесия медицинским шприцем через пенициллиновую пробку отбирают аликвотную часть равновесной газовой фазы объемом 2 см³ и вводят в хроматографическую колонку. При этом температура шприца должна быть не ниже температуры равновесной газовой фазы во избежание конденсации анализируемых компонентов.

10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений массовых концентраций в пробах природных и очищенных сточных вод выполняют следующие операции.

10.1. Качественный анализ

Идентификацию пиков проводят по совпадению их параметров удерживания с данными, полученными для известных веществ. При этом целесообразно использовать такие характеристики, как время удерживания, относительное время удерживания.

10.2. Количественный анализ

После выхода прибора на режим снимается хроматограмма воды для определения степени чистоты аналитической системы, по две хроматограммы анализируемых проб. При удовлетворительном состоянии системы дважды снимается хроматограмма аттестованного раствора для проверки градуировочных кривых. При этом объемы вводимых проб выдерживаются строго одинаковыми и такими, какие использовались при построении градуировочных графиков. На хроматограммах определяются параметры удерживания и площади пиков. Расхождение определяемых величин не должно превышать рассчитанных по п.7.5 относительно аттестованного значения массовых    концентраций    определяемых

компонентов ЛАУ.

Совпадение параметров удерживания пиков на хроматограммах анализируемых проб и аттестованного раствора является достаточным для идентификации.

11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

11.1.    Обработку результатов анализа массовых концентраций ЛАУ в пробах природных и очищенных сточных вод проводят по градуировочным графикам или исходя из значений площадей пиков на хроматограммах по следующей формуле:

X=a*S2/S,,

где X - содержание компонента в анализируемой пробе, мг/дм³;

а - содержание компонента в аттестованном растворе, мг/дм³;

51    -площадь пика для компонента в аттестованном растворе, мм²;

5₂    - площадь пика для компонента в анализируемом растворе, мм².

11.2.    Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в

качестве окончательного может бьггь использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Таблица 4

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % Бензол св. 0,0125 до 0,05 вкл. 36 от 0,05 до 0,25 вкл. 25 св. 0,25 до 0,75 вкл 22 Толуол от 0,0125 до 0,05 вкл 36 св. 0,05 до 0,25 вкл. 28 св. 0,25 до 0,75 вкл. 25

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± Л, Р=0,95,

где А - показатель точности методики.

Значение А рассчитывают по формуле: А = 0.01- 6 • X. Значение 5 приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:    X    ±    Д„    Р=0,95, при условии А, < А,

где

X - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± Д, - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

12.2 В том случае, если массовая концентрация бензола и толуола в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы их массовая концентрация соответствовала регламентированному диапазону.

Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± А’, Р=0,95, где ± А’ - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

* оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К* рассчитывают по формуле:

к,=|х’-х -с, I

где X’ - результат анализа массовой концентрации бензола и толуола в пробе с известной добавкой.

X - результат анализа массовой концентрации бензола и толуола в исходной пробе.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

* = ■

где * ^м.х^ - значения характеристики погрешности результатов

анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации бензола и толуола в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Д, = 0,84- Д, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

К_к<, К    (1)

При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.2 Алгоритм оперативного кот роля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К* рассчитывают по формуле:

*.-1 ^с*-^с1

где C_rf - результат анализа массовой концентрации бензола и толуола в образце для контроля;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К - А».

где ±    А.,    - характеристика погрешности результатов анализа,

соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Д, = 0,84-Д, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

К_к< К    (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

ФГУП «УРАЛЬСКИЙНАУЧНО-    «THBURALS RESEARCH

ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ    INSTITUTE FOR

ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ* -    METROLOGY*-

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ    STATE SCIENTIFIC

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЙ ЦЕНТР_METROLOGICAL CENTRE_

«0319, Ешчпбутг,    Фих (3432)302-117    D*jA 224. 4, Клшшагамухклут S«r.. F« (3432) J02-117

ГСП-42 4,    Т«*фож (3«2) 302-293    620219.08Р-И4. Butariotari    Июо« (3433) 302-293

уя.    4. пжЛ 234 Email    ni____R»M»«_B-nml:    цдДд|дд_

СВИДЕТЕЛЬСТВО JA 224.01.11.014/2004 CERTIFICATE об аттестации методики выполнения измерений

Методика выполнения измерений массовых кониентраций бензола и толуола в пробах природных и очищенных сточных вод методом газожидкостном хроматографии, разработанная ФГУ * Центр экологического контроля и анализа» МПР России (г. Москва). аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.

В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/дм3 Показатель точности (границы относаггельной погрешности при вероятности Р=0.95), ±5, % Показатель повторяемости (относительное срсднсквадр этическое отклонение повторяемости), ог, % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Or, % Б £!2Ш}_ от0.0125 до0.05вкл. 27 9 13 св. 0.05 до 0.25 вкл. 20 6 9 св. 0.25 до 0.75 вкд 18 5 8 _I ОЛУОЛ отО.0125 до0.05вкл. 27 9 13 св. 0.05 до 0.25 вкл. 21 7 10 св. 0.25 до 0.75 вкл 20 6 9

2.Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при вероятности Р=0.95

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % Бензол отО.0125 до0.05вкл. 36 св. 0.05 до 0.25 вкл. 25 св. 0.25 до 0.75 вкл 22 Ходуад от 0.0125 до0.05вкл 36 св. 0.05 до 0.25 вкл. 28 св. 0.25 до 0.75 вкл 25

3. При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

-    оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрнлаборвторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

4. Дата выдачи свидетельства 02.02.2004 г.

Зам. директора по научной работе

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 + ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.01.11.014/2004 в МВИ внесены изменения {Протокол Mi 1 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ» МПР России от 03.03.2004).

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает хроматографическую методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них летучих ароматических углеводородов (ЛАУ) при массовой концентрации:

бензола    - от 0,0125 до 0,75 мг/дм³ включительно;

толуола    - от 0,0125 до 0,75 мг/дм³ включительно.

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/дм3 Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р-0.95), ±5, % Показатель повторяемости (относительное среди еквадратиче ское отклонение повторяемости) а,,% Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратичсс кое отклонение воспркз водим ости), OR, % 1 2 3 4 Бензол от 0,0125 до 0,05 вкл. 27 9 13 св. 0,05 до 0,25 вкл. 20 6 9 св. 0,25 до 0,75 вкл. 18 5 8

Продолжение таблицы 1

1 _2_ 3 4 Толуол от 0,0125 до 0,05 вкл 27 9 13 св. 0,05 до 0,25 вкл. 21 7 10 св. 0,25 до 0,75 вкл. 20 6 9

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

2. МЕТОД АНАЛИЗА

Настоящая методика предназначена для выполнения измерений массовой концентрации ЛАУ (бензола и толуола) в пробах природных и очищенных сточных вод методом анализа равновесного пара на хроматографе с насадочной колонкой и пламенно-ионизационным детектором.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, оборудование и материалы:

3.1. Средства измерений, оборудование и материалы

3.1.1. Газовый хроматограф, укомплектованный пламенноионизационным детектором и системой термостатирования, обеспечивающей поддержание температур колонок и детектора от 50 до 220°С, типа ЛХМ-80 или любой другой, обладающий метрологическими характеристиками не хуже указанного.

3.1 Л. Системы обработки данных (аналоговые или цифровые интеграторы, микропроцессоры, устройства для подключения прибора к внешним ЭВМ и т.д.).

3.13. Газохроматографическая колонка аналитическая из стекла длиной 2 м, с внутренним диаметром 3 мм, имеющая узлы крепления, соответствующие конфигурации применяемого хроматографа.

ПНД Ф 14.1.6-95 ^Внесены дополнения и изменения согласно протокола Лй 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПРРоссии от 30мая 2001 г.

3.1.4.    Редуктор газовый кислородный ДКП-1-65.

3.1.5.    Редуктор газовый водородный ДВП-2-80.

3.1.6.    Баллон газовый азотный вместимостью 40 дм³.

3.1.7.    Баллон газовый воздушный вместимостью 40 дм³.

3.1.8.    Баллон газовый водородный вместимостью 40 дм³.

3.1.9.    Расходомер с мыльной пленкой на расход от 20-300 см³/мин.

3.1.10.    Секундомер двухстрелочный С-11/6.

3.1.11.    Шприцы медицинские типа "Рекорд" вместимостью 2 и 5 см³.

3.1.12.    Иглы инъекционные к шприцу типа "Рекорд" JAJ-06 25-1.

3.1.13.    Склянка из темного стекла вместимостью 150 см¹ с пенициллиновой пробкой и навинчивающейся пластмассовой крышкой -сосуд для газовой экстракции.

3.1.14.    Сушильный шкаф или термостат, обеспечивающий поддержание температуры 80±1,0°С.

3.2. Реактивы

3.2.1.    Инертон AW-DMCS (0,25-0,5) с нанесенным на него Carbowax-6000 с массовой долей 10 %.

3.2.2.    Растворители для мытья колонок:

-    гексан, ТУ 6-09-4521-77;

-гептан, ТУ 6-09-4520-77;

-    изооктан, ТУ 6-09-921-76,

-    ацетон, ГОСТ 2603;

-    спирт этиловый, ГОСТ 18300.

3.23. Сжатый воздух по ГОСТ 9-010.

33.4.    Сжатый водород по ГОСТ 3022.

33.5.    Сжатый азот, ТУ 6-21-39-79.

3.2.6. Кислота аскорбиновая медицинская, ТУ 64-5-95.

33.7. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. Электробезопасность в соответствии с инструкцией по работе на хроматографе и по ГОСТ 12.1.019.

4.4.    Помещение лаборатории должно соответствовать пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

4.5.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлениям до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов, газопроводов при давлении до 15 МПа (150 кгс/см²)", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и средне-специальным образованием, имеющим навыки работы на газовых хроматографах, имеющим удостоверение на право работы с установками, находящимися под давлением до 15 МПа, и проработавшим в химической лаборатории не менее двух лет.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

температура детектора 220°С;

температура испарителя 100°С;

температура термостата колонок 80° С;

расход газа-носителя, через колонку - 40 см³/мин.;

расход водорода - 30 см³/мин.;

расход воздуха - 300 см³/мин.;

объем вводимой пробы - 2 см³.

При хроматографировании следует стремиться к тому, чтобы концентрация анализируемых компонентов находилась в пределах концентраций аттестованных (градуировочных) растворов. Оптимальный вариант количественного анализа - при одинаковой дозировке пробы и аттестованного (градуировочного) раствора высоты пиков должны быть соизмеримы.

7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы.

7.1.    Подготовка хроматографической колонки

Стеклянную хроматографическую колонку тщательно промывают, как указано в инструкции по эксплуатации, после чего высушивают, продувая сухим профильтрованным воздухом или инертным газом.

Подготовленную колонку заполняют инертоном AW-DMCS (0,25-0,5 мм) с нанесенным на него Carbowax-6000 с массовой долей 10 %, тщательно уплотняя насадку с помощью вакуумного насоса и постукивания.

Заполненную колонку устанавливают в хроматограф и подключают к испарителю, не подсоединяя второй конец колонки к детектору, прогревают в токе азота от 60 до 180*С со скоростью 2’С/мин и выдерживают при 180’С в течение 4 часов. По окончании кондиционирования колонку охлаждают.

12, Подготовка хроматографа

Подготовку хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Подготовленную    по п. 7.1    хроматографическую колонку

подсоединяют к детектору, установив предварительно с помощью пенного расходомера расход    газа-носителя    через колонку. Проверяют

герметичность соединений.

Устанавливают необходимый режим работы хроматографа. После вывода прибора на рабочий режим вводят 2-3 раза по 2 см³ стандартную газовую смесь и проверяют эффективность разделения.

73. Приготовление аттестованных растворов ЛАУ

7.3.1.    Приготовление основного раствора ЛАУ.

Перед проведением операций по приготовлению основных растворов ЛАУ необходимо препараты ЛАУ и этиленгликоль выдержать в течение двух часов в помещении, где будут готовиться растворы.

В предварительно взвешенную склянку вместимостью 10 см³ помещают 10,0 см³ этиленгликоля и взвешивают в закрытом состоянии. Микрошприцем добавляют примерно 1,5 мм³ препарата ЛАУ и вновь

взвешивают. Исходя из полученных навесок, рассчитывают концентрацию бензола или толуола в этиленгликоле в мг/см³.

Хранить основные растворы ЛАУ необходимо в холодильнике при температуре не выше 5°С в сосуде с минимальным газовым объемом.

Основные растворы должны быть заменены по истечении 1-2 месяца или при обнаружении изменения концентрации.

7.3.Z Процедура приготовления промежуточного раствора ЛАУ.

Промежуточный раствор концентрацией примерно 1,5 мкг/см³ готовят из основного раствора (по п.7.3.1) весовым методом разбавлением в воде. Промежуточные растворы хранятся в холодильнике при температуре 10°С в течение 1 недели.

1.3.3. Приготовление аттестованного раствора ЛА У.

Аттестованный раствор концентрацией 0,001 мкг/см³ готовят из промежуточного раствора объемным методом разбавлением в воде. Для этого в пикнометр вместимостью 10 см³ с притертой пробкой помещают 9 см³ воды. Сюда же прибавляются 10 мм³ промежуточного раствора, затем объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

Аттестованный раствор готовят ежедневно.

Расчет концентрации аттестованного раствора проводят, исходя из концентрации промежуточного раствора.

7.4. Градуировка прибора

Поскольку метод рассчитан для анализа нескольких образцов, где компоненты могут присутствовать в широком диапазоне концентраций, количественную интерпретацию хроматограмм можно проводить методом абсолютной градуировки по предварительно построенным градуировочным кривым.

Для построения градуировочных кривых необходимо приготовить образцы для градуировки (водные растворы определяемых компонентов в концентрации примерно 0,001-0,1 мг/дм³). Условия анализа образцов для градуировки должны соответствовать условиям, описанным в пункте 6. Необходимо приготовить не менее четырех образцов для градуировки с разными концентрациями исследуемых веществ.

Состав и количество образцов для градуировки по каждому анализируемому компоненту для построения градуировочных кривых приведены в таблицах 2 и 3. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления, для образцов для градуировки, не превышает 2,6 %.

Таблица 2 Состав и количество образцов для градуировки при анализе бензола

Номер образца Массовая концентрация, мг/дм3 1 0,0125 2 0,0250 3 0,0750 4 0,1000 5 0,2500 6 0,5000 7 0,7500

Таблица 3 Состав и количество образцов для градуировки при анализе толуола

Номер образца Массовая концентрация, мг/дм3 1 0,0125 2 0,0250 3 0,0750 4 0,1000 5 0,2500 6 0,5000 7 0,7500

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. На всех хроматограммах, полученных при выполнении

серии анализов образцов для градуировки, измеряют высоты или площади пиков анализируемых веществ.

По полученным данным строят градуировочные кривые для каждого изучаемого вещества в отдельности. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо хроматографировать 3-5 раз с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения высот или площадей пиков, а по оси абсцисс -величину концентрации вещества в мг/дм\

7.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Рабочие градуировочные кривые должны проверяться каждый рабочий день анализом одного-двух аттестованных растворов.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

I Х-С 151,96 0,.,

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации бензола и толуола в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации бензола и толуола;

<УR_a- среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в

лаборатории устанавливать на основе выражения: ^crR_t = 0,84 Or , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения ct_r приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.