ОТРАСЛЕВОЙ СТАНДАРТ ОХРАНА ПРИРОДЫ. ГИДРОСФЕРА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРАЗИНА В СТОЧНЫХ ВОДАХ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАШИЙ

ОСТ 34-70-715 -85

Издание официальное

утзерлщен

Приказом Минэнерго СССР

о* 4/LMLLL_=_

^ . т_

согласовано .Ананичев 1У£ 5г. капальник ювлвния по охране \роЩ ^нэнерго СССР

СОГЛАСОВАНО Зам, начальника втехуправления нерго СССР •Я. Шамараков ZS0S IS65 г,

---

лист утвкрвдения

отраслевого стандарта "Охрана природы.Гидросфера. Метод определения концентрации гидразина в сточных водах тепловых электростанций"

ОСТ 34-70 715-85

Зам. директора ВТИ

Зав. отделом стандартизации и внедрения КГИ

Зам. директора УралВТИ

Зав. отделением УралВТИ Руководитель темы

Ответственный исполнитель

фамкнозой кислоты.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 5.1. Концентрацию гидразине (X мг/лм³) вычисляют по фор

С МО

концентрация гидразина в пробе, вочному графиху, мг;

у - объем пробы, взятый для анализе, см³; iOOO - пересчет к объему в I дм³.

5.2. Пределы допускаемого значения среднего квадратического отклонения случайной составляющей погреиносги измерений 5 при концентрациях 0,006-0,250 мг/дм³ составляет 0,0015-0,015 пределы допускаемых значений систематической состваляющей погрешности измерений _t 0,015-0,016 при а еб и доверительной вероятности 0,95,

6. ТРЕБОВАНИЯ К ТЕХНИКЕ ВЗОЛАСНССТК Соединения гидразина относятся к вредным веществам. Яри работе с растворгами гидразина пипетки следует заполнять при помощи резиновой груаи. При пЬпадании растворов гидразина на кожу ее следует промыть водой.

даст гапстРАЦИИ изиаший ОСТ ЭЬ-70-715-85

Бойер{Номера жаото* (отраяяд) Номер доку- гмелга По длясь Дата Срок шал делит M2h меле- IUt «Л- , ВАННЫХ МШ- pWHHUY BOBUX ЛЯЯТ4Л- ьоеав- BHX. i 1 1 i i i i ! i i f ! ! I ! 1 1 t 1 1 1 1 1 [ i i i i t i ! ! 1 1 1 1 1 i i i I ! i i '

утвержден и введен в действие приказом министерства энергетики

И ЭЛЕКТРИФИКАЦИИ СССР ОТ    Об\ OS. /f    % 29а-

РАЗРАБОТАН Уральским филиалом Всесоюзного дважды ордена

Трудового Краснеге Знамени теплотехническим научно-исследовательским институтом им. ф.З. Дзержинского ИСПОЛНИТЕЛИ В.й.Рычкова, Я.И. Вельская, Г.И. Млтрюкова

ВП&'-^Ь. ОС удк ваг.зп.зз>вв&тЭ14.»

ОТРАСЛЕВОЙ СТАНДАРТ

Охрана природу. Гидросфера.

Метод определения    ОСТ

концентрации гидразина в сточных водах    34-70-715-85

тепловых электростанция    Введен впервые

ОКСТУ 0017

Приказом Министерстве энергетики я электрификации СССР от 6 нал 1385 г. № 29й.    Срок введения установлен

с 01.04.86 г.

Настоящий стандрат распространяется на сточные веды тепловых электростанций я устанавливает фотометрический метод определения концентрации гидразина в них.

Сущность метода состоит во взаимодействии гидразина с п - диметиламинобензальдегидом с образованием азина, окрашенного в желтый цвет. Максимум в спектре поглощения наблюдается при длине волны 450 нм. Отрицательное влияние органических аминов и нитритов устраняется обработкой пробы иодом и сульфвминовой кислотой.

Предельная концентрация гидразина при его обнаружении составляет 0,005 мг/дм³.

I. ОТБОР ПРОБ

Стбср проб производится в соответствие с ГОСТ 24481-80.

Обьем пробы должен быть не менее 50 см³.

Пробы отбирают в стеклянную посуду. Анализ должен быть выполнен не позднее чем через 4 ч. после отбора.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И PEAKTVffiU Сиектрсфогометр или фотоэлектроколориметр любой молелп Я т 440*460 им).

Кюветы С ТО ЛЕВИНОЙ слоя 5 см.

Весы лабораторные с погрешностью взвешивания не более 0,2 it г, классом точности 1,2 по ГОСТ 24104-80.

Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 см³ ос ГОСТ 1770-74. Колбы конические с ириолифованной пробкей вместимостью 250 см³ ос ГОСТ I77C-74.

Бюретка Лдя титрования вместил»стью 25 см³ ло ГОСТ 20292-74. Пипетки вместимостью 1,5 и 10 см³ по ГОСТ 20292-74.

Цилиндр вместимостью 50 см³ по ГОСТ 1770-74.

П- Диметиламинобевзальдегид чистыя.

Кислота серная х.ч. по ГОСТ 4204-77.

Кислота сульфэминсэая х.ч.

Калий йодистый х.ч. по ГОСТ 4232-74.

Иод ч.д.а. ао ГОСТ 4159-79, или фихсаяал.

Натрия гидроокись х.ч. по ГОСТ 4328-77.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) пятиводннй я.д.а. или фиксанал.

Крахмал растворимый ч. по ГОСТ 10163-76.

Гидразин сернокислый ч.д.а. но ГОСТ 5841-74, или аигидрохлорид ч.Д.а. по ГОСТ 22159-76.

Вода дистиллированная но ГОСТ 6709-72.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1.    Перед проведением анализа должны быть приготовлены.

3.1.1.    Раствор п- диметиламниобензальдегидя. В мерной колбе вместимостью 500 см³ растворяют 15г. /I - диметкламиио-

бензальдегидв d 200-300 см³ серной кислоты, разбавленной дистиллированной водой в соотношении 1:4, доводят этой же кислотой до иетки и яеремеишвают. Раствор устойчив е течение X мвс. при хранении в темном месте в плотно закрытом сосуде.

3.1.2.    Раствор сульфаминсвсй кислоты, 3 100 см³ дистиллированной воды растворяют I г сульфампновой кислоты.

3.1.3.    Раствор серной кислоты примерной концентрацией

0,5 моль/дм³. В 400-500 см³ дистиллированной воды вливают 27 см³ серной кислоты пл. 1,84 и после охлаждения доводят дистиллированной водой до I дм³. Жидкость перемешивают.

3.1.4.    Серная кислота разбавленная дистиллированной ведой в соотнесения 1:4. Один объем серной кислоты ол. 1,84 вливают

в четыре объема дистиллированной годи. Лают остыть л перемешивают.

3.1.6. Раствор зола концентрацией 0,1 моль/ди³ готовят из факсанала кода.

Пре отсутствии-фиксакала можно использовать кристаллический иод. Для этого взиеомвают в боксе 12,7 г иода, растворяют его в 50 см³ 50 £-ного раствора йодистого калия в мерной юлое вместимостью Г дм³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Справочный козффщиеит раствора иода устанавливают по раствору тиосульфата натрия. Раствор 0,1 моль/дк^э иода достаточно устойчив.

Раствор иода концентрацией 0,01 моль/дм³ получают налив в мерную колбу вместимостью 500 см³ 50 см³ раствора иода ОД моль/дм³ концентрации доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор иода 0,01 моль/дм³ малоустойчив, его концентрацию контролируют перед исг.ользовБНием, Растворы иода

хранят б посуде из темного стекла с притертой пробкой.

3.1.6.    Раствор тиосульфата натрия концентрацией 0,1 молъ/дм готовят из фиксанала тиосульфата натрия. При отсутствии фиксана-ла 24,6 г тнссульф&га натрия растворяют в евежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью

I дм³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Поправочный коэффициент устанавливают по двухромовокислому калию. Раствор тиосульфата натрия хранят в бутылях, закрытых пробкой с хлоркальциевой трубкой, наполненной натронной известью или аскарктом.

Для приготовления раствора концентрации 0,01 моль/дм³ в мерную колбу вместимостью I дм³ наливают 100 см³ раствора тиосульфата натрия кощен грации 0,1 моль/дм^э доводят до метки све-жепрокипяченноЯ и охлажденной Дистиллированной водой и перемешивают. Раствор применяют свежеприготовленным.

3.1.7.    Раствор крахмала Г <-ной концентрации готовят по ГОСТ 4Ы7-75.

3.1.8.    Рвствор гидроокиси натрия концентрацией I мель/дм³ готовят по ГОСТ 4517-75.

3.1.9.    Основной (стандартный) раствор гидразина, кощент-реииея 0,1 мг/см^э, приготовляют растворением 0,406 г сернокислого или 0,328 г дигидрохлорида гидразина в 50-100 см³ дистиллированной веды в мерной, колбе вместимостью I дм°, доводят водой до метки и перемешивают. Затем устанавливаю? титр раствора.

Лля о того 10 см³ основного стандартного раствора гидразина наливают ъ коническую колбу с притертой пробкой, доводят дистиллированной водой до I0C см³, добавляют 5 см³ раствора гидроокиси натрия и 20 см³ раствора кода концентрации 0,01 моль/дм³.

ОСТ 34-70-715-35 Ctp.S Колбу закрывают пробкеЯ, смесь взбалтывают и оставляют в темном месте на 2-3 мин. Затем добавляют 10 см³ раствора серной кислоты концентрации 0,3 моль/дм³ титруют выделившийся иод раствором тиосульфата натрия концентрации 0,01 моль/дм³ добавляя з конце титрования I см³ раствора крахмала. Титрование ведут медленно при интенсивном перемешивании до полного обесцвечивания раствора.

Одновременно определяют расход раствора тиосульфата натрия на титрование холостой пробы, т.е. на ТОО см³ дистиллированной воды. Титр раствора (мг/см^э) устанавливают из трех определений, причем расхождения не должны превышеть ОД см³.

С учетом среднего результата вычисляется содержание гидразин «(Тнг/сн% приготовленном растворе:

^/    V

где    a_t    - расход растворе тиосульфата натрия на титрование

пробы холостого опыта, см³;

(2^ - среднее арифметическое значение расхода рветюра тиосульфата натрия на титрование основного раствора гидразина, см³;

$ - эквивалентная концентрация раствора тиосульфата натрия;

/6 - поправочный коэффициент к эквивалентной концентрации раствора тиосульфата натрия по я. З.Г.6;

8 - эквивалент гидразина в реакции с иодом; у - объем раствора гидразина, взятый Для определения титра, см³.

3.1 ДО. Рабочие стандартные растворы гидразина:

раствор I концентрацией 0,001 мг/см³ готовят разбавлением

основного раствора в ТОО раз, для этого 5 см³ основного раствора ломеияют в мерную холбу вместимостью 500 см³ и доводят дистиллированной водой до метхя;

раствор П концентрацией 0,0001 мг/см³ готовят разбавлением раствора I з 10 раз. Растворы применяют свежеприготовленными.

3.2. Построение градуировочных графиков.

3.2.1.    Для интервала концентраций гидразина 0,001-0,010 мг в пробе (40 см³), что соответствует 0,025-0,25 мг/дм³, в мерные холбы вместимостью 50 см³ поменяют 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0;

10.0    см^э рабочего стандартного раствора I, приливают дистиллированную воду до объема 40 см³, перемешивают, добавляют 5 см³ раствора п - диметиламянобеязальде гида, перемешивают и доводят объем дс метки дистиллированной водей. Перемешивают и через 2 кин. измеряют оптическую плотность растворов при длине волны

450 нм в кювете с толщиной слоя 5 см относительно раствора сравнения (дистиллированная вода, в которую добавлены все реактивы, как и в пробу).

Анализ повторяют еще для двух-трех серий калибровочных растворов и на основания средних значений строят градуировочный график зависимости оптической плотности растворов от концентрации гидразина, откладывая по оси абсцисс концентрацию гидразина в миллиграммах в пробе, 8 по оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

3.2.2.    Для интервала хощентраций гидразина С,0002-0,0С1 мг в пробе, что соответствует 0,005-0,025 мг/дм³, в мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают 2,0; 4,0; 6,0; 8,0;

10.0    см рабочего стандартного раствора П,приливают дистиллированную воду до объема 40 см³ и дальнейший ход анализа проводят

так же, как указано в n. 3.2.1.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1.    К 40 см³ пробы (или к меньшему объему, содержащему не более 0,01 мг гидразина и разбавленному дистиллированной водой до 40 см³), помещенной в мерную колбу вместимостью 50 см³, прибавляют 5 см³ раствора п - диметмаминобензальдегида, перемешивают, доводят дистиллированной ведой до метки и снова перемешивают, Через 2 мин. пробу фстометрируют по отношению к раствору сравнения, как описано в п. 3.2Л. Концентрацию гидразина находят г.о градуировочному графику.

4.2.    При наличии в анализируемой воде органических аминов, реагирующих с п - дкметиламинобензальдегидом с образованием окрашенных соединения (устанавливаю? проведением пробного анализа), мешающее влияние их устраняют обработкой пробы иодсм.

Для этого отбирают две пробы одинакового объема и в первую добавляют пскаплям раствор исда концентрации 0,1 моль/ьм^э до появления отчетливой желтой окраски. Через 1 мин. избыток иода связывают прибавлением по каплям раствора гиосулЦида натрия до концентрации 0,1 мель/дм³ обесцвечивания пробы. Затем к обеим пробам прибавляют реактивы, как описано в ходе определении, и фотометрируют вторую пробу по отношению к первой.

4.3.    Если анализируемая вода мутна, то в качестве раствора сравнения также используют пробу анализируемой воды, в которой гидразин разрушают обработкой ее раствором иода, как описано в п. 4.2.

4.4.    Если анализируемая вода содержит нитриты, тс их связывают сульфамияовой кислотой. Для этого в пробу перед дооаале-

/I - димегиламинобенэальдегида Прибавляют I см суль-