удл e^tY.

ОТРАСЛЕВОЕ СТАНДАРТ ЭЛЕКТРОЛИТА МЕДНЕНИЯ

Методики выполнения измерений    XT    3-6443-88

содержаний компонентов

ОКСТУ 0009

Дата введения О/ СО» ? 9

Настоящий стандарт распространяется на электролиты меднения и устанавливает требования к выполнению измерений массовых концентраций копоненто в, составляющих электролиты пирофосфатного и сернокислого меднения,

1.    ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования устанавливает ОСТ 3-6442-88

2.    ЭЛЕКТРОЛИТ ПИРОФОСФАТНОГО МЕДНЕНИЯ

2.1.    Состав электролита пирофосфатного меднения приведен в табл. I.

С.ЗЗ

ост    c    2

Таблица I

Наименование компонента Массовая концентрация. г/да3 Медь сернокислая 5-водная 30-50 Натрий пирофосфорнокислый 10-водный 120-180 Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный 60-100

В процессе работы определяют массовые концентрации составляющих электролит компонентов и примеси железа.

2.2. Методика выполнения измерений концентрации серноки ело й меди комплекс оно метрическим методом

2.2.1.    Метод основан на титровании меди раствором трилона Б

в присутствии щциктора ПАН до перехода сиреневой окраски раствора в желто-зеленую.

Погрешность измерения в диапазоне 30,0-50,0 г/дм³ составляет ^0,6 г/дм³.

2.2.2.    Требования к средствам измерений, реактивам, растворам. Колбы мерные вместимостью 100 см³, I дм³.

Колбы плоскодонные вместимостью 250 см³.

Весы аналитические.

Пипетки вместимостью 10 см³ без делений.

Бюретки вместимостью 25 см³.

С. ЗА

Зэк 214 24.0197. Тир. 2СМ.

ост 5~ 6 V ^:/3 ' У У

2.5.3.2. Для приготовления магнезиальной смеси растворяют 100 г хлористого магния и 125 г хлористого аммония в 150 см³ воды и добавляют 500 см³ аммиака.

2.5.4.    Требования к выполнению измерений.

2.5.4.1.    В стакан отбирают пипеткой 5 см³ электролита, добавляют 20-30 см³ воды, 15 см³ раствора лимоннокислого аммония,

2-3 капли раствора фенолфталеина, нейтрализуют раствором аммиака, разбавленного 1:3, по каплям до появления розовой окраски.

Затем медленно, не перемешивая содержимое стакана, добавляют по стеклянной палочке 30 см³ раствора магнезиальной смеси. Через 5 мин приливают 10 сц³ аммиака, энергично перемешивают палочкой и дают осадку скоагулировать в течение 15-18 ч. Раствор с осадком фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в коническую воронку, и промывают осадок на фильтре 5-6 раз раствором аммиака, разбавленного 1:10. Фильтр с осадком помещают во взвешенный фарфоровый тигель, высушивают на электрической печи и прокаливают до постоянной массы в муфельной печи при 800-900 °С.

2.5.5.    Требования к вычислению результата измерений.

2.5.5.1.    Массовую концентрацию фосфорнокислого натрия в г/дм³ вычисляют по формуле (4)

_ пг ■ 5,2. {Я • {ООО

V

масса прокаленного осадка oMcf,.K0₄ .г;

3,218    -    коэффициент пересчета с ^Л^РгО? на ^ОьНРОч’&НгО

V - объем электролита, взятый для анализа, см³.

2.5.5.2. Расхождение между результатами двух параллельных

измерен!*:' не должно прешпат* значений, указанных в табл.5.

С.43

Зэс. п*.    Т:*р.    ггоо.

ост 3 L^l't'3 •$£ Таблица 5

Массовая концентрация	Допускаемое расхождение.
фосфорнокислого натрия,	г/да3
Г/дм3
От 60 до 100 включ.	6

2.6. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа фотометрическим методом

2.6.1. Метод основан на образовании железа с сульфосалицило-вой киолотой в аммиачной среде комплекса желтого цвета и измерении оптической плотности при длине волны 420 км.

Предварительно пирофосфат-ионы переводят в фосфат-ионы путем кипячения с азотной кислотой, затем железо осаждают аммиаком.

2.6.2. Требования к средствам измерений, реактивам, растворам.

Плитка электрическая.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Колбы мерные вместимостью 100 см³, I лм³.

Стаканы химические стеклянные вместимостью 150 и 300 см³.

Воронки стеклянные конические.

Фильтры бумажные обеззоленыые "синяя лента".

Кислота соляная, разбавленная 1:1.

Кислота серная, разбавленная 1:5.

Кислота азотная.

Кислота сульфосалициловая 2-всдкая, раствор концентрацией

100 г/дзм³.

С.44

3j- 213 21.01Я7 Ti*;v

с. 13

Аммиак водный, разбавленный 1:1.

Аммоний хлористый, раствор концентрацией 250 г/дм³.

Железо (карбонильное).

2.6.3.    Требования к подготовке выполнения измерений.

2.6.3.1.    Для приготовления стацдартного раствора концентрацией 0,1 г/дм³ навеску железа массой 0,1000 г растворяют в 30 см³ раствора соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью I дм³, доводят до метки водой, перемешивают.

2.6.3.2.    Построение градуировочного графика.

В мерные колбы вместимостью 100 см³ приливают из бюретки 2,0; 3,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0 см³ стандартного раствора железа, добавляют по 20 см³ воды, по 5 см³ раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям раствора аммиака до появления желтой окраски, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотноет^растворов на спектрофотометре или на фотоэдектроколори-метре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 420 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением стандартного раствора железа.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим ш массам железа строят градуировочный график.

2.6.4.    Требования к выполнению измерений.

2.6.4.1. В коническую колбу отбирают пипеткой 5 см³ электролита, приливают 50 см³ воды, 5 см³ азотной кислоты и кипятят 20 глин. Затем прибавляют 3 г хлористого аммония и аммиак до появления'ярко-синей окраски раствора и выпадения осадка. Дают осадку

С.45

3* ' 211. 21,(4.97. T:-jv 2ПОП

ост - b ^/,// 3 J'j'

скоагулировать в течение 20-30 мин. Раствор о осадком фильтруют через бумажный фильтр, промывают 4-5 раз горячей водой. Осадок растворяют на фильтре 30-40 см¹ раствора серной кислоты, обмывают фильтр 2-3 раза горячей водой. Фильтрат вместе с промывными водами собирают в мерную колбу вместимостью 100 см¹, доводят до метки водой, перемешивают.

Отбирают пипеткой 10 см¹ полученного раствора в мерную колбу вместимостью 100 см¹ и далее поступают, как описано в п.2.5.3.2 настоящего стандарта.

Массу железа в аликвотной части раствора находят по градуировочному графику.

2.6.5.    Требования к вычислению результатов измерений.

2.6.5. Х. Массовую концентрацию железа в т/т¹ вычисляют по формуле (5)

пг • /ООО

V

где tn - масса железа, найденная по градуировочному графику,г; \J - объем электролита, взятый для анализа, см¹.

2.6.5.2. Относительная ошибка измерения составляет 4$.

^с- 15

В процессе работы определяют массовые концентрации составляющих электролит компонентов и примеси железа.

3.2.    Методика выполнения измерений массовой концентрации сернокислой меди компле к сопо метрическим методом

3.2.1. Метод основан на прямом титровании меди раствором трилона Б в присутствии индикатора ПАН после отделения железа осаждением аммиаком. Погрешность измерения в диапазоне 150-250 г/дм³ составляет -5 г/дзм³.

3.2.2.    Требования к средства:.! измерений, реактивам и растворам.

Средства измерений, реактивы, растворы по п.2.1.2 настоящего стандарта.

Кислота азотная, разбавленная 1:1.

Аммиак водный’, разбавленный 1:1.

Аммоний хлористый.

Воронки стеклянные, конические.

Фильтры бумажные "синяя лента.

3.2.3.    Требования к подготовке выполнения измерений.

Подготовку к выполнению измерений проводят по п.2.1.3

настоящего стандарта.

3.2.4.    Требования к выполнению измерений.

3.2.4.1. В коническую колбу отбирают пипеткой 5 см³ электролита, приливагст 50 см³ воды, 3-4 капли азотной кислоты и кипятят 3-5 мин. Затем прибавляют 3 г хлористого аммония и по каплям

С.47

Тир.

с. 16

аммиак до появления осадка. Дают осадку скоагулировать в течение 20-30 мин. Раствор с осадком'фильтруют через бумажный фильтр и промывают 4-5 раз горячей водой. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу, вместимостью 2С0 см³, доводят водой до метки, перемешивают.

Осадок гидроокиси железа на фильтре используют для определения содержания железа в электролите .

В коническую колбу отбирают пипеткой 20 см³ полученного раствора, приливают 100 см³ воды, нагревают, добавляют 4-5 капель индикатора ПАН и титруют раствором трилона Б до перехода сиреневой окраски раствора в зеленую.

3.2.5. Требования к-вычислению результатов измерений.

3.2.5.1. Массовую концентрацию сернокислой меди в г/дм³ вычисляют по формуле (I) настоящего стандарта.

3.2.5.2. Расхождение между результатами двух параллельных измерений не должно превышать значений, указанных в табл.7.

Таблица 7 Массовая концентрация Допускаемое расхождение. сернокислой меди, г/да3 г/дм3 От 150 до 250 включ. 3

3.3. Методика выполнения    измере

ний массовой концентрации серной кислоты ацидиметрическим    методом

3.3.1. Метод основан на тнровании свободной серной кислоты раствором гидроокиси натрия в присутствии метилового оранжевого в качестве индикатора, или регнстр-руч свечение гН 4,4 с поморью jfl-метрй.    С.    48

3**. 21.’ 210! 07. Тир. 2000,

ОСТ 3    s?

Трилон Б, раствор молярной концентрацией 0,05 моль/дм³.

о

ПАН.спиртовый раствор концентрацией 1г/дм.

Спирт этиловый ректификованный технический.

2.2.3.    Требования к подготовке выполнений измерений.

2.2.3.1.    Раствор трилона Б готовят одним из способов:

1)    раствор готовят из стандарт-тптра„

2)    навеску трилона Б ( ч.д.а. или х.ч.) массой 3,722 г помещают в мерную колбу вместимостью I дм³, растворяют в воде, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор, приготовленный таким образом, не требует стандартизации.

2.2.4.    Требования к выполнению измерений.

2.2.4Л. В мерную колбу вместимостью 100 см³ отбирают пипеткой 10 см³ электролита, доводят до метки водой, перемешивают. Отбирают пипеткой 10 см³ йолученного раствора в коническую колбу, приливают 150-200 см³ воды, нагревают до 70-80 °С, добавляют 5-6 капель индикатора ПАН и титруют раствором трилона Б до перехода сиреневой окраски в желто-зеленую.

2.2.5.    Требования к вычислению результата измерений.

2.2.5.1.    Массовую концентрацию сернокислой меди в г/дм³

вычисляют по формуле (I)

р Vi '0,0/248 • ЮОО L =    у    •    ^ш

где    - объем, раствора трилона Б, израсходовашшй на

титрование, см³;

С.35

jr. 213. 2I.0J.S7. Тир. 2000.

С. 4

0,01248 - массовая концентрация 0,05М раствора трилона Б, выраженная в г/см³ сернокислой меди;

V - объем электролита, взятый на анализ, см³.

2.2.5.2. Расхождение между результатами двух параллельных

измерений не должно превышать значений, указанных в табл.2.

Таблица 2 Массовал концентрация сернокислой меди, г/дм3 Допускаемое расхождение, г/дм3 От 30,0 до 50,0 включ. 1.0

2.3. Методика выполнения измерений массовой концентрации пирофосфор-нокислого    натрия    комплекс ономет-

рическим    методом

2.3.1.    Метод основан на осаждении пирофосфат-иона уксуснокислым цинком с образованием осадка пирофосфата цинка. Избыток уксуснокислого цинка титруют раствором трилона Б в присутствии индикатора ПАН до перехода сиреневой окраски раствора в желтую.

<JVqlHz РЛ, •ЛЗп.СсМСООЪ-&&Ck*&ШлСОО*2СН»СООН &l(№CDO)_a+J₀JUH    +    Z    CMi с-ООН

Погрешность измерения в диапазоне 120-180 г/дм³ составляет *4 г/дм³.

2.3.2.    Требования к средствам измерений, реактивам, растворам Плитка электрическая.

Весы аналитические.

Колбы конические - вместимостью 250 см³.

С.36

3»к. 24.1 24.04.87. Тир. 2000.

ост ~ ’С*1*15 '$£

Колба мерная вместимость I да³.

Бхретка вместимостью 25 см³.

Пипетка вместимостью 5 см³.

Стаканы химические стеклянные вместимостью 800 см³.

Мензурка мерная вместимостью 25 см³.

Воронки стеклянные конические.

Фильтры бумажные "белая лента".

Кислота уксусная.

Цинк уксуснокислый, раствор концентрацией 0,2 моль/дм³.

Аммиак водный.

Аммоний хлористый.

Трилон Б,раствор молярной концентрацией 0,П5 моль/дм.

о

ПАН.спиртовый раствор концентрацией I г/дм.

Спирт этиловый ректификованный технический.

2.3.3. Требования к подготовке выполнений измерений.

2.3.3.1.    Для приготовления буферного раствора (pH 10) навеску хлористого аммония массой 70 г растворяют в 570 см³ водного аммиака, переводят в мерную колбу вместимостью I дм³, доводят водой до метки, перемешивают.

2.3.3.2.    Раствор трилона Б готовят по п.2.^.3.1 настоящего стандарта.

2.3.3.3.    Для установления соотношения объемов растворов три-лона Б и уксуснокислого цинка отбирают пипеткой в коническую колбу 5 см³ раствора уксуснокислого цинка, добавляют 100 см³ воды.

С.37

3ir яя 34.01.97. Тир.

ост 3 - L '/'/3 У У

10 см³ буферного раствора, 3-4 капял индикатора ПАН и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из сиреневой в желтую

2.3.4.    Требования к выполнению измерений.

2.3.4.1.    В коническую колбу к раствору после определения меди приливают 10 см³ уксусной кислоты, 25 см³ уксуснокислого цинка, при этом окраска раствора изменится от желто-зеленой до сиреневой. Раствор кипятят 3-5 мин., выдерживают в теплом месте 20-30 мин. и фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 см³ через бумажный фильтр. Осадок промывают 4-5 раз водой, содержимое колбы доводят водой до метки и перемешивают.¹ В коническую колбу отбирают пипеткой 50 см³ подученного раствора, добавляют 10 см³ буферного раствора и титруют раствором трилона Б до перехода сиреневой окраски в желтую.

2.3.5.    Требования к вычислению результатов измерений.

2.3.5.1.    Массовую концентрацию пирофосфорнокислого натрия в г/дм³.вычисляют, по формуле (2)

( Vi - у_л ) о, ОНi5 ■ /ООО

V

объем раствора трилона B_f израсходованный на титрование 5 см³ уксуснокислого цинка, см³; объем трилона Б, израсходованный на титрование аликвотной части электролита, см³; массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в г/см³ пирофосфорнокислого натрия 10-водного; объем электролита, взятый на анализ, см³.

С.28

2П. 2101.87. Тир. 3000.

ост ? - Ь‘/ 7.3

2.3.5.2. Расхождение между результатами двух параллельных измерении не должно превышать значений, указанных в табл.З.

Таблица 3

Массовая ковдентрация	Допускаемое расхождение.
пирофосфорнокислого натрия,	г/дм3
г/да3
От 120 до 180 включ.	8

2.4. Методика выполнения измерений массовой концентрации фосфорнокислого натрия дву замещенного комплексонометрическим методом

2.4.1. Метод основан на осаждении фосфат-иона сернокислым магнием с образованием осадка двойной магниево-аммонийной фосфорнокислой соли. Избыток сернокислого магния оттитровывают трилоном Б с индикатором ПАН.

Погрешность измерения в диапазоне 60-100 г/да³ составляет

*2 г/да³.

2.4.2. Требования к средствам измерений, реактивам, растворам.

Средства измерений, реактивы, растворы по п.2.2.2 настоящего стандарта.

Пипетка вместимость» 25 см³.

Аммиак водный, раствор разбавленный 1:10.

Магний сернокислый 7-водннй, растрор концентрацией 0,05 моль/да³. Комплексонат меди, раствор концентрацией 0,1 моль/да³.

с. го

3)" 21’. 21.01*7. тгр. а».

ос г -3 Ь^{/'/ 3" * ^    с.    8

2.4.3. Требования к подготовке выполнений измерений.

2.4.3Л. Подготовку к выполнению измерений проводят по п.2.1.3 настоящего стандарта.

2.4.3.2.    Для приготовления раствора комплексоната меди сливают равные объемы 0,1 М раствора трилона Б и 0,1 М раствора сернокислой меди.

2.4.3.3.    Для установления соотношения объемов растворов трило-на Б и сернокислого магния отбирают в коническую колбу пипеткой

25 см³ раствора сернокислого магния, прибавляют 5 см⁸ аммиака,

20 см³ буферного раствора, 2-3 капли раствора комплексоната меди, 2-3 капли индикатора» ПАН и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из сиреневой в желтую.

2.4.4.    Требования к выполнению измерений.

2.4.4.1.    В коническую колбу к раствору после определения пирофосфата натрия прибавляют 25 см³ раствора сернокислого магния, нагревают до кипения и прибавляют постепенно при перемешивании

5 см³ аммиака, выстаивают в течение 10-12 ч. Раствор с осадком фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" в коническую колбу и промывают осадок на фильтре 3-4 раза раствором аммиака.

В коническую колбу с фильтратом и промывной жидкостью прибавляют 20 см³ буферного раствора и титруют раствором трилона Б до перехода сиреневой окраски в желтую.

2.4.5.    Требования к вычислению результатов измерений.

.    натрия

2.4.5.1.    'Дассовую концентрацию фосфорнокислого двузамещенного

12-водного в г/дп³ вычисляют по формуле (3)

(3)

С.40

Зэ::. 213. 21.01.87. Тир. 2000.

с. 9

где Vi - объем раствора трилока Б израс кодованный на титрование чистого раствора сернокислого магния, см³;

V* - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование пробы, см³;

0,0179    - массовая концентрация раствора трилона Б, выражен

ная в г/см³ фосфорнокислого натрия двузамещенного 12-водного, в г/см³;

V - объем электролита, взятый на анализ, см³.

2.4.5.2. Расхождение между результатами двух параллельных измерений не должно превышать значений, указанных в табл.4.

Таблица 4

Массовая концентрация	Допускаемое расхождение,
фосфорнокислого натрия.	г/да3
г/дм3
От 60 до 100 вклвч.	4

2.5. Методика выполнения измерений    массовой    концентрации    фосфорнокислого натрия    двузамещенно-

го гравиметрическим    методом

Погрешность измерения в диапазоне 60-100 г/да³ составляет ± 3 г/дм³.

2.5.1. Метод основан на образовании осадка фосфорнокислого магния-аммония в результате взаимодействия двузамещенного фосфата натрия с ионами магния в присутствии аммиака.

С.41

3»< 213. Ci.OI.r. Tiip. 2'JCO.

С- Ю

Для понижения растворимости осадка M^NWvPO^ _и предотвращения потерь его вследствие гидролиза, осадок промывают слабым раствором аммиака. При прокаливании осадка образуется пирофосфат магния, исходя из массы которого делают пересчет па NqaHPCVfc/fcO.

^dUjNH.PO, -ZWi+d4UО

2.5.2. Требования к средствам измерений, реактивам, растворам. Электропечь сопротивления лабораторная.

Весы аналитические.

Весы технические.

Тигли фарфоровые.

Мензурки мерные вместимостью 50 см³.

Колбы конические вместимостью 250 см³.

Пипетка вместимостью 5 см³.

Палочки стеклянные.

Воронки конические стеклянные.

Стаканы химические стеклянные вместимостью 400 см³.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента".

Аммиак водный, растворы разбавленные 1:3; 1:10.

Аммоний лимоннокислый, раствор концентрацией 500 г/дм³.

Аммоний хлористый.

Магний хлористый 6-водный.

Фенолфталеин, спиртовый раствор концентрацией 5 т/т.

Спирт этиловый ректификованный технический.

2.5.3. Требования к подготовке выполнения измерений.

2.5.3.1. Для приготовления раствора фенолфталеина навеску индикатора 0,5 г растворяют в смеси 70 см³ зтилового спирта и 30 см³ воды.

С.42

3>г. 21 Л. 2!9!.?7. Тир. 2W).

1

ЭЛЕКТРОЛИТ СЕРНОКИСЛОГО МВДНДШ