УДК 669.018:44:546.19.06
ff) fo Jfя? u ars *
ff f* b*
ОТРАСЛЕВОЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ, МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЫШЬЯКА
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на сплавы жаропрочные и устанавливает фотоколориметрический метод определения содержания мышьяка после предварительного отделения тиоадетамидом в виде сульфида (при содержании мышьяка от 0,001 до 0,01 %).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1Л. Общие требования к методам анализа по ОСИ 90181—75
2. СУЩНОСТЬ МЕТОДА
Метод основан на образовании молибденовой сини в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя — сернокислого гидразина. Мышьяк предварительно отделяют от элементов, влияющих на определение мышьяка: в виде сульфида тиоацета иидом в 1 и. сернокислом растворе с использованием в качестве коллектора сульфида меди.
Определение заканчивают измерением содержания мышьяка фотоколориметрическим методом.
Время проведения анализа 2,4 час.
3. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр мркп ФЭКт! да <2?
Кислота соляная по ГОСТ 3118—&7Р^или по ГОСТ
14261—69;
Per. № В И ФС—4469 от 30/УН 1975 г*
Срок введения с * ''VH 1976 г
УТВЕРЖДЕН
МАП 16/V 1975 г.
кислота азотная по ГОСТ 4461 11125—Ttr; разбавленная 1:1; ~у **
кистс^а серная по ГОСТ 4204—Ш или по ГОСТ 14262—от, разбавленная 1:1.
смесь кислот: 3 части соляной кислоты (плотность 1, 19) и 1 часть азотной кислоты (плотность Ll,4);ptfl, fur,
кислота винная по ГОСТ 5817 —Ш.50%-ный раствор, аммиак водный по ГОСТ 3760 —(Йг25 %-ный рантвор, гидроксиладши солянокислый по ГОСТ 5456—%-ный раствор; ф ®
медь азотнокисл'аяшоТобТ 4463* 68, 1 % -ный раствор; готовят следующим образом: 1 г электролитной (спектрально чистой) меди растворяют в 7—10 мл азотной кислоты, разбавленной 1,1, Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 ^доливают до метки водой и перемешивают, гиоадетамид 2%-ный раствор; готовят следующим образом: 20 г перекрис^галлизованного в ксилоле тиоацетамида растворяют в 1ЛГводы. Перекристаллизацию проводят сле^ дующим образом. 30 г тиоаиетамида растворяют в 100 ксилола при температуре 85—95°С. Раствор перемешивают, верхний его слой осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600—800 мл. К оставшейся части раствора тиоацетамида прибавляют 100 ксилола и снова растворяют при температуре 85—90°С. Раствор тирацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 м%.
Перекристаллизацию тиоацетамида повторяют 4—5 раз Полученный раствор тиоацетамида охлаждают в проточной водяной бане Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают через воронку Бюхнера с двумя фильтрами «белая лента», отсасывая маточный раствор.
Кристаллы промывают 2—3 раза ксилолом и высушивают на воздухе; »g
аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—fe, 1 %-ный раствор, перекристаллизованный из спиртового раствора.
Перекристаллизацию молибденовокислого аммония проводят следующим образом: 250 г молибдата аммония растворяют в 400 мл воды при температуре 70—80°С.
Горячий раствор филыпруют через фильтр «синяя лента» в стакан, содержащий 300 5м этилового спирта.
Раствор охлаждают до температуры 10°С и дают отстояться в течение 1 час.
Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, отсасывая маточный раствор. Кристаллы промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 высушивают на воздухе; ,
гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 15 % -ный
раствор;
натрий мышьяковистокислый, стандартные растворы: раствор А; готовят следующим обпазом: 0,132 з мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 ж 3%-ного раствора едкого натра по ГОСТ 4328—&6?ч?азбавляют водой до 200 Ж и прибавляют серн\ю кислоту, разбавленную 1 : 1, до нейтральной реакции по индикатору лакмусу. 3
Раствор переливают в мерную колб\ вместимостью 1 доливаюу до метки водой и перемешивают.
1 Ж полученного раствора содержит 0,0001 г ьрышьяка; раствор Б; готовят следующим образом; 10 JSr стандартного оаствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 Ж,^рливают до метки водой и перемешивают.
1 мл раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка; универсальный индикатор; индикатор конго красный /70 ^ ф
индикатор лакмус.
ae/watr. fur. Ufue./.
у 4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Для определения содержания мышьяка навески сплава 1 г (при содержании мышьяка от 0,001 до 0,005%) или 0,5 г (при содержании мышьяка, о^ 0,005 до 0,010%) помещают в стакан вместимостью. 250 приливают 30—50 Ш смеси -
ляной и азотной'^кСЛГлуи НШреваютшэ растворения навески сплава, охлаждают, приливают 10 шь серной кислоты (плотность 1,84), выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, растворяют соли при нагревании в 100 Л^воды, отфильтровывают^осадок выделившейся кремниевой кислоты; доёвмяют 10 ЖfИННОЙ кислота, создают pH —2 аммиаком, прибгнвлптот 5 ЁЙ С.егшой утл^гтгупмг (ттгтгугттг.Р'гт- 1,«4) р n п ^ад.ттгт-
ют водой-ДО—ШО
доба-вл я ют 0,01 г раствора—меди я-1-
tour./.
-МИНЯ СОЛЯНОКИГ.ТТПГП
Нагревают раствор до кипения.
2%-ного раствора тиоанетамида, выдерживают раствор с вы
павшим осадком сулыри ты, прибавляют еще"Ю 4 час. ©
10—-15 мин на теплом месте пли-тиоацетамида и оставляют стоять
Примечание. Если осаждают мышьяк из растворов, содержащих трехвалентное железо, то вначале прибавляют в количестве, необходимом для восстановления железа, солянокислый гидроксиламин.
Осадок сульфидов отфильтоовывают на 2 фильтра «белая лента», промывают 6—7 рат в6д6и;^ватсм сульфиды растворяют в горячей смеси кислот (3 чааш соляной кислоты и 1 часть азотной кислоты), разбавленной?* : 1, промывают остаток на фильтре горячей водой 3—-,4 раза, фильтр отбрасывают, а к фйСгьтрату прибавляют 2 шь серной кислоты (плотность 1,84), выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, смывают стенки стакана водой и выпа~
ривают, прибавляют 1Ь Ш воды при нагревании и вновь ох лаждаю'1 К раствор} прибавляют аммиак до рН = 2 Расг^^ переносят в колб} вместимостью 50 Мл, прибавляют 2,5 мл 1 %-ного раствора молибденовокислого аммония и 1 % 0,15 %-ного раствора сернокислого гидразина, колбу помеща ют в горячую «баню» и выдерживают 30 мин, затем раствор охлаждают, доливают дс метки водой, перемешивают и изме рягот оптическую плотность раствора на фотоэлектроколори-” в що^оте^с толщиной рабочего слоя 20 мм Яг
rpffiuufff В качестве раствора сравнения
используют В0ДУ /106&ff£
5, ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
5.1 Содержание мышьяка находят но градуировочном} графику. При определении мышьяка от 0,0005 до 0,010% со держание мышьяка, найденное по градуировочному график}, умножают на 2.
5 2 Построение градуировочною графика В шесть стаканов приливают последовательно 1, 2, 3, 4, 5, б стандартного раствора -Б мышьяковистокислого натрия, содержащего 0,00001 г/Ш мышьяка, что соответствует 0,001, 0,002, 0,003, 0,004; 0,005, 0,006% мышьяка при навеске сплава 1 г
В седьмой стакан помещают раствор контрольного опыта по определению содержания мышьяка а реактивах Затем во все семь стаканов добавляют по 30 ш% смеси соляной и азотной кислот и по 10 Ш серной кислоты
Растворы выпаривают до появления паров серной кислоты и далее поступают, как указано в п 4
При измерении оптической плотности раствора в качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта, одновременно проведенного через все стадии анализа. По найденным значениям оптической плотности растворов строят градуировочный график.
5.3. Допустимые отклонения между результатами двух параллельных определений не должны превышать величин, сказанных в таблице
От 0,001 до 0,003 Св 0 003 до 0,005
Св 0,005 до 0 008 Св 0,008 до 0,010
Допустимые отктонения межю крайними результатами анализа
&Ш68 0f00Г0 0, 00 (У ФШ-. 000/0 wm% 0 00/0
