Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие «Эксорб» Центр химико-аналитических испытаний «ЭКСОРБ»

Методика

измерений    НД 1.3 -    2008

Методика (метод) измерений

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ

МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СУХОГО ОСТАТКА В ПРОБАХ НЕОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Регистрационный номер в Информационном фонде по обеспечению единства измерен и й ФР. 1.31.2013.15359

г. Екатеринбург, 2008 (издание 2013 г.)

СВЕДЕНИЯ О РАЗРАБОТКЕ

РАЗРАБОТАНА: Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие «Эксорб» Центр химико-аналитических испытаний «ЭКСОРБ»

ИСПОЛНИТЕЛЬ: Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие «Эксорб» Центр химико-аналитических испытаний «ЭКСОРБ»

620014 Россия, г. Екатеринбург, ул. 8 Марта. 5. офис 218 тел. (343) 371-25-30. 371-56-61 Факс (343) 371-20-20 Директор: Ремез Виктор Павлович.

СВЕДЕНИЯ ОБ АТТЕСТАЦИИ

АТТЕСТОВАНА:    Федеральным_бюджетным_учреждением

«Государственный региональный центр стандартизации, метрологии и испытаний в Ивановской области» (ФБУ «Ивановский ЦСМ»)

Номер и дата выдачи аттестата аккредитации 01.00259-2008 от 24.12.2008 Свидетельство об аттестации методики измерений 18/144-01.00259-2008/2013 от 19.02.2013

153000. г. Иваново, ул. Почтовая, д.31/42. телефакс (4932141-60-79 Директор: Кудрявцев Дмитрий Иванович

СВЕДЕНИЯ О РЕГИСТРАЦИИ

Регистрационный код методики измерений по Федеральному реестру ФР.1.31.2013.15359

Издание 2013 г    НД 1.3-2008

При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений содержания определяемого показателя в рабочей пробе (X) и в рабочей пробе, разбавленной в ц раз (X').

Значение коэффициента разбавления rj должно удовлетворять условию:

где ±Ад,_г0^л,у)- значения характеристики погрешности результатов

ч

измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе соответственно). Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к= vX'-X Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где    значения    характеристики    погрешности    результатов

измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержанию компонента в разбавленной пробе (в рабочей пробе соответственно).

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия |К_к| < К .

При превышении нормативов контроля эксперимент повторяют.

При повторном невыполнении условия |К„|^К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории.

п

Щк ФКДЬТАЛ HptATF.Ht(iTBOiro ТШ1ЙЧЦЖОМУ РЕГУЛИРОЙАНИЮИ МЕТРОЛОГИИ

|К>^v , -i⁴    J&    Я

«ГОСУДЛРСТВЕНШЛЙРЕГИОНХЛЬЦЬЙ.ЦГЛтСТЛНМ    ,

щтфЪщк йс^Отаний в    <?)

&'    ljiOOO, г. Иваново", уя. Почтовая, д/'М742.    ^w    I

Телефон (4932) 32-84*8^ факс (4932):4Y-60-79.'B-i^il: posf@c$nf:K^nov6.ru . |

’ ..... *    ^г ■■ _^ятттш^¹^*'.    “’•"“ТТ    ^

СВИДЕТЕЛЬСТВО N2 18/144-01.00259-2008/2013

Г х- _г<-    лг J* 4s

об аттестации методики (метода) измерений

* /у *v^c, /5^

Методика (метод) измерений массовой⁴ концентрации Сухого остатка>^v>в . пробах нёочцщённьтх .сточных вод,$$ разработанная ООО . ::ЙППС> «Экрорб»'^- Центром^ хш/ккц*? аналитических испытаний «ЭКСОРБ» (г: Екатеринбург! :⁰

и регламентированная л~ доз^тленто ^ЙДл. ^-1!.3-2008 ^ Щ «Количественный химический анализ. вод. Методика ' измерений массовой концентрации сухого остатка в q пробах неочищенных сточных вод гравиметрическим , методом» (2013$,    Л    Я'    /Ъ'    ,

’ £ 'аттестована в соотаетствюго ГО0Т Р .8)563^009>.    .    a-*    _<NV

V    *'    £ О? cf    X    *.

Аттестация осуществлена по результатам метрологотеской экспертизы материалов «о разработке методик измерений и .её экспериментального исследования. '    <&    .£?    ■

■f Sr    #X> ** ® >.

. результате атгестаДйи установлено," чтЬ мётодита vd гооо^‘ётсгоует_с< предъявляемым ^к? ней⁴’ мё^ол01гичеСким^ требованиям- ' и%⁴ обладает оснобными метрологическими характеристиками, представленными на обороной/стороне

свЙете/СЬст^> _<v*^v -С* X *    X*' ^    , ‘

Дегтярёв, -л*

' ^ Л>^т Ч? лР" , *^v 4Л1ШЮ /£$*# vV' <V* s'

•ф»    -    v »д /Л'    я^-,Л' л-

Дата выдачи 19^02.2013

»гру    .«У    .а*    ,<,•»*<£

V-

# - * ,-=Ф <& _А.ч> J* ,Ф' Ф'    ШШ

1 Диапазон измерений, значение пределов повторяемости и воспроизводимо при доверительной вероятности Р-0,95 у'    ,\^:-^v    r°?

й toWcthV »у    aOv    *<г    лУ a>v к $■ 4 ———^л,Ч iXy , ^ .А—..    -,а2

Диапазон измерений, МГ/Д$Г лу* ф у ^ _ jjv ^ . Показатель повторяемости /■С (среднее ^Ч. кпадратическое .отклонелрё повторяемости),- -• о' о^г/дм^. V- * «V7 л* , Показатель воспроизводимости v <S-;(среднее ■& . квадратическое \ ^отклодегае АЛ>’ ворп^изрдднмости), ,Ч> -ся’мг/дмЪ Л Г у- >' Показатель ТОЧНОСТИ' $ (границы, в . 2 которых 1 находится Ц •, поipe 111Н ОСТЬ ' v ^ методики).4 V 1 ч^Л, мг/дм3 | от. 150 до 2000 вкл. • и .. .V ,?г > 1

3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

о1ггролы1роцсдуры измерений (н& основе оценки погрешности прй мгтой контрольной п^оЬедурь!); «е.у    ^v’’    I

- коптрольстабирьностн результатов измерений.(На основе контроля стабильност⁵ среднеквалратич'еского шююиения повторяемости, среднсквадра-Гичсского отклонени

> промежуточной прецизионности..norpenniqcra). ,&’    Xj’ .«У ,д)    \V'    з/S

jjo Л л.5 .О Vy V __%{?' Й2⁷ ча - дТ Алгоритм:оперативно!!» контроля процедуры измерений приведён р.документе г

^ , У А    ^    ^    ^

fir    Лг'    ip»    £М

Руководстве по качеству лаборатории.

/VV /V

Издание 2013 г.    ИД    1.3-2008

Ключевые слова:

массовая концентрация сухого остатка, гравиметрический метод

Утверждена «19» февраля 2013 г.

Руководитель

предприятия-разработчика

Директор

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику.

Отпечатано ООО НПП «Эксорб»

620014, Россия, г. Екатеринбург, ул. 8 Марта 5, оф. 218.

НД 1.3-2008

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерений массовой концентрации сухого остатка в пробах неочищенных сточных вод гравиметрическим методом.

Диапазон измерений от 150 до 2000 мг/дм³.

Если массовая концентрация сухого остатка в анализируемой пробе меньше нижней границы диапазона, то для анализа отбирают больший объем пробы.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Приписанные характеристики погрешности методики измерений и ее составляющих при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 1.

Таблица 1

Показатель Показатель Показатель Диапазон повторяемости воспроизводимости точности измерений, (среднее квадра- (среднее (границы, в мг/дм3 тичсскос квадратическое которых отклонение отклонение находится повторяемости), воспроизводимости), погрешность ог, мг/дм3 Or, МГ/ДМ3 методики), ±Д, мг/дм3 от 150 до 2000 вк л. 11 14 27

3 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике измерений использованы ссылки на следующие документы по стандартизации и/или классификаторы:

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений

з

точности на практике»

ГОСТ Р 53228-08 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания»

ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия»

ГОСТ 29169-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой»

ТУ 6-09-1678-86 «Фильтры обсззоленные(белая, красная, синяя ленты)» ГОСТ 9147-80 «Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия»

ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры»

ГОСТ 450-77 «Кальций хлористый технический. Технические условия»

ГОСТ 3956 -76 «Селикагель технический. Технические условия». С Изм.№1. ГОСТ 12.4.021-75 «ССБТ. Системы вентиляционные. Общие требования» ГОСТ 12.1.004-91 «ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования». ГОСТ 12.4.009-83 «ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание»

ГОСТ 12.1.007-76 «ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности»

ГОСТ 12.1.019-79 «ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты»

ГОСТ 12.0.004-90 «ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения»

Примечание: При пользовании настоящим документом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов (и классификаторов) на территории Российской Федерации по соответствующему указателю стандартов (и классификаторов), составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям,

Издание 2013 г.    ИД    1.3-2008

опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) стандартом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод гравиметрический, заключается в определении массы остатка, полученного после выпаривания профильтрованной пробы сточной воды и высушенного при температуре 105 °С.

5 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ,

ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, МАТЕРИАЛАМ И РЕАКТИВАМ

-    Весы лабораторные специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 210 г по ГОСТ Р 53228-08.

-    Колбы мерные 1(2)-50(200)-2 по ГОСТ 1770-74.

-    Пипетка 2-2-50 по ГОСТ 29169-91.

-    Фильтры обеззоленные «красная лента» по ТУ 6-09-1678-86.

-    Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147-80 вместимостью 50 см³.

-    Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева (105±10) °С.

-    Эксикатор по ГОСТ 25336-82, заполненный хлористым кальцием или силикагелем.

-    Кальций хлористый гранулированный по ГОСТ 450-77, прокаленный при температуре (250±50) °С.

-    Силикагель по ГОСТ 3956-76, высушенный при температуре (180±30) °С.

Издание 2013 г.    НД    1.3-2008

Допускается применение других типов средств измерений, посуды, вспомогательного оборудования и реактивов, с аналогичными или лучшими

метрологическими и техническими характеристиками.

6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ

СРЕДЫ

Лабораторные помещения, в которых проводится работа, должны:

-    быть оснащены приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021-75;

-    соответствовать требованием пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91;

-    иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

Анализ должен выполняться с соблюдением основных правил безопасной работы в химических лабораториях:

-    при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76;

-    при работе с электрооборудованием и электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

Организация обучения сотрудников безопасности труда должна соответствовать ГОСТ 12.0.004-90.

7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование и опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе практического обучения и уложившегося в нормативы контроля при проведении процедур контроля.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При проведении измерений должны соблюдаться следующие условия:

-    температура окружающего воздуха (25±5) °С;

-    относительная влажность воздуха в помещении лаборатории не более 80%;

-    атмосферное давление (750±50) мм рт. ст.

9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1    Отбор проб сточной воды производится согласно ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод».

9.2    Пробы помещают в стеклянную или полиэтиленовую посуду с плотно закрывающейся крышкой, предварительно ополоснутую отбираемой водой.

9.3    Если анализ выполняют в день отбора пробы, то пробу не консервируют.

9.4    Если анализ не может быть произведен в день отбора, пробу консервируют, добавляя 2 см³ хлороформа на 1 дм³ воды, и хранят при комнатной температуре. Срок хранения законсервированной пробы не более 2 суток.

10 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1    Подготовка фарфоровых чашек

Фарфоровые чашки помещают в сушильный шкаф и высушивают при температуре (105±10) °С до постоянной массы. После этого чашки охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

10.2    Подготовка пробы

Анализируемую пробу фильтруют через фильтр «красная лента» в сухую

Издание 2013 г.    НД    1.3-2008

коническую колбу вместимостью 250 см³, отбрасывая первые порции фильтрата. Если фильтрат мутный, то для фильтрования используют более плотный фильтр или проводят повторное фильтрование.

11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Раствор объемом 50-100 см³, полученный по п. 10.2, помещают в подготовленную фарфоровую чашку и выпаривают на водяной бане досуха.

Затем чашку с сухим остатком переносят в сушильной шкаф, высушивают при температуре (105±10) °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию сухого остатка (X) в мг/дм³ вычисляют по формуле:

(ш,-т₂)-1000 1000 50

где Ш| - масса чашки с остатком после высушивания, г;

m2 - масса пустой чашки, г.

За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, абсолютное значение расхождения между которыми при доверительной вероятности Р — 0,95 не должно превышать величины предела повторяемости (г).

При превышении предела повторяемости (г) получают еще один результат определения. Если при этом размах (X_max -X_mj_n) трех результатов параллельных определений равен или меньше г*, то в качестве результата измерений принимают среднее арифметическое значение трех результатов параллельных определений. Если размах (Х,^ -X_mj„) больше г, то в качестве результата измерений принимают медиану трех результатов параллельных определений.

Издание 2013 г.    НД 13-2008

Значения пределов повторяемости при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 2.

Таблица 2

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), г, мг/дм3 Предел повторяемости (для трех результатов параллельных определений, г*, мг/дм3 От 150 до2000вкл. 29 36

Для оценки приемлемости результатов измерений, полученных в двух лабораториях, рассчитывают величину

Х.-Х2,

где X 1 и X ₂ - результаты измерений массовой концентрации сухого остатка, полученные в разных лабораториях, мг/дм³.

Если R_K< R, где R - предел воспроизводимости для двух результатов измерений, то в качестве окончательного результата используют их среднее арифметическое значение.

При превышении значения предела воспроизводимости используют методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5

ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 3.

Таблица 3

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, мг/дм3 от 150 до 2000 вкл. 39

13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений (X ) в документах, предусматривающих его

использование, представляют в виде

( X ±Д) мг/дм³, Р = 0,95;

где А- характеристика погрешности (показатель точности) результата измерений для данного значения массовой концентрации определяемого компонента, мг/дм³.

Значения показателя точности при доверительной вероятности Р-0,95 приведены в таблице 1.

Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде

(X ±Д_Л) мг/дм³, Р = 0,95, при условии Д_л< Д,

где Д_л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Численные значения результата измерений и характеристики погрешности должны оканчиваться цифрой одного и того же разряда.

14 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности).

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата измерений отдельно взятой контрольной процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Средствами контроля являются представительные пробы сточной воды.

Контрольные процедуры реализуют с применением метода разбавления.

ю