МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ЛАБОРАТОРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И СЕРТИФИКАЦИИ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ «ВИМС»

Научный совет по аналитическим методам

Химические методы Методика № 161-Х

РТУТЬ

МЕТОДИКА КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОЕ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РТУТИ С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ И БУТИЛРОДАМИНОМ С В ГОРНЫХ ПОРОДАХ И ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ

РУДАХ

Ограслевая методика III категории точности

(Редакция 2009 гола)

Москва, 2009

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ЛАБОРАТОРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И СЕРТИФИКАЦИИ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ «ВИМС»

Научный совет по аналитическим методам

Химические методы Методика № 161-Х

РТУТЬ

МЕТОДИКА КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОЕ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РТУТИ С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ И БУТИЛРОДАМИНОМ С В ГОРНЫХ ПОРОДАХ И ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ

РУДАХ

Отраслевая методика III категории точности

(Редакция 2009 года)

Москва, 2009

11.3. Расхождения между результатами анализа (измерений), полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости #«2,8(7*. Если абсолютное расхождение между результатами двух измерений не превышает R, эти результаты измерений считают согласующимися, и в качестве окончательного результата может использоваться их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости указаны в таблице 2. Если предел воспроизводимости R превышен, выясняют причины этого превышения (ГОСТ Р ИСО 5725-6, раздел 5.3).

Таблица 2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95

Диапазон измерений массовой доли ртути, % Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), массовая доля, %, г Предел воспроизводимости (для двух результатов анализа), массовая доля, %, R от 0,00002 до 0,002 вкл. 0,33 С 0,83 С св. 0,002 до 0,005 вкл. 0,29 С 0,72 С св. 0,005 до 0,01 вкл. 0,23 С 0,58 С св. 0,01 до 0,02 вкл. 0,19 С 0,47 С св. 0,02 до 0,05 вкл. 0,16 С 0,39 С св. 0,05 до 0,1 вкл. 0,12 С 0,31 С св. 0,1 до 0,2 вкл. 0,10 С 0,25 С св. 0,2 до 0,5 вкл. 0,08 С 0,19 С св. 0,5 до 1,0 вкл. 0,07 С 0,17 С св. 1,0 до 5,0 вкл. 0,06 С 0,15 С

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА (ИЗМЕРЕНИЙ)

Результат анализа (измерений) в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

дг и Д, Р = 0,95,

где д:    -    результат    анализа (измерений), выраженный массовой долей

определяемого элемента (%),

Д - показатель точности применяемой методики количественного химического анализа.

Значения Д приведены в таблице 1. Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение характеристики погрешности.

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

13.1. Контроль качества результатов измерения при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль исполнителем процедуры измерений на основе оценки погрешности при выполнении отдельно взятой контрольной процедуры;

11

- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения повторяемости и среднего квадратического отклонения внугрилабораторной прецизионности.

13.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля.

Оперативный контроль процедуры измерения проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля точности К.

Результат контрольной процедуры К_к (в массовых долях, %) рассчитывают по формуле: К_к »|г-С|,

где х - результат измерения содержания определяемого компонента в образце для контроля (в массовых долях, %);

С - аттестованное значение определяемого компонента в образце для контроля (в массовых долях, %).

Норматив контроля точности вычисляют по формуле:

К = А, Р= 0,95,

где Д - показатель точности результатов измерений, соответствующий аттестованному значению образца для контроля С.

Значения Д приведены в таблице 1.

Точность контрольного измерения признают удовлетворительной, если:

К_к<хК и неудовлетворительной,если К_к >К.

При невыполнении условия К_к£К эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия, процесс анализа приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Допустимо результат анализа (измерений) в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

х и Д_л, Р 0,95 при условии Д, <Д.

где Д, - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, в соответствии с порядком, принятым в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

ЛИТЕРАТУРА

1.    Ананьевская М.П. Тр. Новочерк. политехи, ин-та, 143, 3-9, 1963.

2.    Блюм И.А., Бруштейн Н.А., Опарина Л.И., ЖАХ, 26, 1,48-54,1971.

3.    Иванова А.И., Щербов Д.П., Тр. Казахск.н-и. ин-та минер, сырья, 7, 227-231, 1962.

4.    Лебедева С.П., Тараян В.М., Овссплн Е.Н. Арм. хим. журнал, 25,6,488, 1972.

12

5.    Инструкция по технике безопасности при лабораторных работах. М. ВИЭМС, 1976.

6.    Тараян В.М., Овсепян Е.Н., Каримин Н.С. Изв. высш. учебн. заведений (химия и химическая технология), 16, 3,358, 1973.

7.    Тараян В.М., Овсепян Е.Н., Лебедева С.П. ЖАХ, 26,9, 1745, 1971.

8.    Gantschev N.. Atanasova D. Докл. Бол г. АН, 21,4,359, 1968.

9.    Kothny E.L. Analyst, 94, 1116, 198, 1970.

10.    Kothny E.L. American Ind. Hyg. Assoc. J. 31, 4,466, 1970.

13

1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДИКИ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа горных пород и полиметаллических руд для определения в них массовой доли ртути флуориметрическим и спсктрофотометрическим методами в диапазоне от 0,00002 до 5,0 %.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Границы относительной суммарной погрешности результата измерений массовой доли ртути в горных породах и рудах различного состава приведены в таблице 1.

Указанные в таблице 1 погрешности соответствуют требованиям к погрешности измерений, установленным ОСТ 41-08-212-04 и принятым в МПР России.

Таблица 1

Границы относительной суммарной погрешности

Диапазон измерений j массовой доли ртути, % \ Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение повторяемости), Ог, массовая доля, % Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение воспроизводимости), О в, массовая доля, % Показатель точности (границы погрешности при вероятности Р-0,95), ±Д, массовая доля, % ! от 0,00002 до 0,002 вкл. 0,12 С 0,30 С 0,59 С св. 0,002 до 0,005 вкл. 0,10 С 0,26 С 0,51 С св. 0,005 до 0,01 вкл. 0,08 С 0,21 С 0,41 С св. 0,01 до 0,02 вкл. 0,068 С 0,17 С 0,33 С св. 0,02 до 0,05 вкл. 0,056 С 0,14 С 0,27 С св. 0,05 до 0,1 вкл. 0.044 С 0,11 С 0,22 С св. 0,1 до 0,2 вкл. 0,036 С 0,09 С 0,18 С св. 0,2 до 0,5 вкл. 0,028 С 0,07 С 0,14 С св. 0,5 до 1,0 вкл. 0,024 С 0,06 С 0,12 С св. 1,0 до 5,0 вкл. 0,022 С 0.054 С 0,11 С

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реаетивы.

3.1. Средства измерений.

-    Весы аналитические лабораторные любого типа, 1 класс точности, ГОСТ 24104.

-    Флуориметр любой марки, позволяющий определять флуоресценцую при Х=546 нм.

-    Спектрофотометр любой марки, позволяющий измерять оптическую плотность в области длин волн 565 нм.

-    Мерные колбы 1-50 (100, 1000)-2, ГОСТ 1770.

-    Пипетки 1-2-1-1 (5, 10), ГОСТ 29227.

з

-    Пипетки 1-2-10, ГОСТ 29169.

-    Цилиндры мерные 1-5 (50,100, 500,1000), ГОСТ 1770.

-    Секундомер.

3.2.    Вспомогательное оборудование, посуда.

-    Агатовая или яшмовая ступка.

-    Мельница.

-    Водяная баня, ТУ 46-22-609.

-    Стакан на 50 см³, ГОСТ 25336.

-    Делительная воронка ВД-1-200-ХС, ГОСТ 25336.

-    Пробирки с притертой пробкой.

3.3.    Стандартные образцы состава.

Стандартные образцы состава (ГСО, ОСО, МСО) или аттестованные смеси (АС) с аттестованным содержанием ртути, установленным с погрешностью аттестации незначимой по сравнению с погрешностью методики (таблица 1). ГСО, ОСО, МСО и АС должны быть близкими по составу и содержанию ртути к анализируемым пробам.

3.4.    Реактивы и материалы.

-    Кислота азотная¹, чда, ГОСТ 4461.

-    Кислота серная, чда, ГОСТ 4204.

-    Кислота соляная, чда, ГОСТ 3118.

-    Кислота аскорбиновая, чда, ГОСТ 5817.

-    Натрия гидроксид, чда, ГОСТ 4328.

-    Железо треххлористое, 6 водное, чда, ГОСТ 4147.

-    Калий бромистый, чда, ГОСТ 4160.

-    Калий йодистый, перекристаллизованный, чда, ГОСт 4232.

-    Ацетон, чда, ГОСТ 2603.

-    Бутиловый эфир родамина С, ч, ТУ 6-09-05-504.

-    Кристаллический фиолетовый, чда, ТУ 6-09-4119.

-    Толуол перегнанный, чда, ГОСТ 5789.

-    Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09-1181.

-    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

Допускается использование других типов средств измерения, посуды, вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем приведенные в п. 3.1, 3.2. Все используемые реактивы п. 3.4. должны иметь аналитический класс чистоты (чда или хч).

4. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Методика определения ртути основана на способности галогенидных комплексов ртути образовывать ионные ассоциаты с основными красителями [1-4, 6-10].

Смешанный йодидно-бромидный комплекс ртути с кристаллическим фиолетовым экстрагируют толуолом. Для повышения чувствительности определения ртути катион кристаллического фиолетового замещают катионом бутилродамина С.

В зависимости от концентрации ртути в растворе измеряют флуоресценцию ее комплексного соединения на флуориметре (менее 2 мкг ртути в анализируемом растворе) или оптическую плотность разбавленного ацетоном экстракта комплексного соединения на спектрофотометре (от 2 до 10 мкг ртути в анализируемом растворе) Максимум поглощения при спектрофотометрии - 565 нм, при флуоресценции - 590 нм.

Прямолинейная зависимость интенсивности флуоресценции от концентрации ртути соблюдается в интервале от 0,1 до 2 мкг ртути в 10 см³ раствора.

При спектрофотометрическом определении ртути прямолинейная зависимость оптической плотности раствора от концентрации ртути сохраняется в интервале от 2 до 10 мкг в 10 см³ раствора.

Условный молярный коэффициент светопоглощения комплексного ассоциата (при 85 %-ном выходе ртути в конечный экстракт) составляет 58000.

Определению ртути мешают элементы, которые могут экстрагироваться в виде ионных ассоциатов с кристаллическим фиолетовым: Au III, Ti III, J, Sb V, Re VII, Cd, Ag, Pt и др [2].

Чтобы устранить влияния этих элементов, ртуть экстрагируют толуолом в виде йодида и промывают экстракт раствором аскорбиновой кислоты.

В присутствии органических компонентов пробы результаты определения ртути завышаются. Их предварительно удаляют экстракцией толуолом из раствора, полученного после разложения пробы.

Пробы разлагают смесью азотной и соляной кислот. Такое разложение обеспечивает растворение всех форм ртути.

Максимальная навеска не превышает 1,0 г.

5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

При выполнении измерений массовой доли ртути следует соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электро-безопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных всшсств в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005.

При выполнении анализа необходимо соблюдать меры безопасности, предусмотренные в Инструкции по технике безопасности при лабораторных работах [5] и руководстве по эксплуатации приборов.

6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории. Специалист должен пройти соответствующий инструктаж, освоить метод.

Перед выполнением измерений оператор проводит оперативный контроль процедуры анализа ь соответствии с разделом 13.

5

7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать следующие условия в соответствии с ГОСТ 15150:

температура окружающего воздуха, °С    20±5;

атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.)    101±4    (760±30);

относительная влажность воздуха, %    65±15;

напряжение в сети, В    220±22;

частота переменного тока, Гц    50±1.

8. ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб горных пород и руд осуществляется по действующим у заказчика нормативным документам.

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

■    цель анализа,

■    место, время отбора,

■    номер пробы,

■    должность, фамилия отбирающего пробы, дата.

Подготовку и хранение проб выполняют в соответствии с ОСТ 41-08-249-85.

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

9.1.    Подготовка прибора к работе.

Подготовка флуоримстра и спектрофотометра к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации приборов. Приборы должны быть поверены.

9.2.    Приготовление вспомогательных растворов.

9.2.1.    Приготовление раствора азотной кислоты, разбавленного 1:1.

К объему дистиллированной воды медленно прибавляют равный объем азотной кислоты, охлаждают, перемешивают. Срок хранения один год.

9.2.2.    Приготовление 11 н раствора серной кислоты.

К 695 см⁵ дистиллированной воды осторожно, постоянно перемешивая, приливают 305 см³ серной кислоты. Плотность полученного раствора, охлажденного до комнатной температуры, должна составлять 1,31. Срок хранения один год.

9.2.3.    Приготовление 0,3 н раствора серной кислоты.

В мерную колбу на 1000 см³ помещают 27 см³ 11 н раствора серной кислоты, доливают дистиллированной водой до метки. Срок хранения один год.

9.2.4.    Приготовление 10 %-ного раствора аскорбиновой кислоты.

Навеску аскорбиновой кислоты массой 10 г растворяют в дистиллированной воде, доливают дистиллированной водой до 100 см³ и перемешивают. Раствор должен быть свежеприготовленным.

б

9.2.5.    Приготовление 40 %-ного раствора гидроксида натрия.

Навеску гидроксида натрия массой 40 г растворяют в дистиллированной воде и прибавляют дистиллированную воду до 100 см³, перемешивают. Хранят в полиэтиленовой емкости с завинчивающейся крышкой. Срок хранения один год. Раствор должен быть прозрачным.

9.2.6.    Приготовление 5 %-ного раствора железа хлорного.

Навеску соли хлорида железа массой 5 г растворяют в 100 см³ дистиллированной воды, прибавляют 2-3 капли соляной кислоты, перемешивают. Срок хранения один год.

9.2.7.    Приготовление 0,1 М раствора калия бромистого.

Навеску калия бромистого массой 1,19 г помещают в мерную колбу на 100 см³, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают. Срок хранения один год.

9.2.8.    Приготовление 0,01 М раствора калия йодистого.

Навеску калия йодистого массой 0,166 г помещают в мерную колбу на 100 см⁵, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают. Раствор хранят в темном месте. Срок хранения один месяц.

9.2.9.    Приготовление 0,001 М раствора калия йодистого.

10 см³ 0,01 М раствора йодистого калия помещают в мерную колбу на 100 см³, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте. Срок хранения один месяц.

9.2.10.    Приготовление 5-I0'³ М раствора бутилового эфира родамина С.

Навеску бутилового эфира родамина С массой 0,281 г растворяют в небольшом

количестве дистиллированной воды при нагревании на водяной бане; остывший раствор переносят в мерную колбу на 100 см³ и доливают до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в темном месте. Сок хранения - 6 месяцев. Раствор должен быть прозрачным.

9.2.11.    Приготовление 5-10° М раствора кристаллического фиолетового.

Навеску кристаллического фиолетового массой 0,285 г растворяют в небольшом

количестве дистиллированной воды при нагревании на водяной бане, переносят раствор в мерную колбу на 100 см³ и доливают дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в темном месте. Сок хранения - 6 месяцев. Раствор должен быть прозрачным.

9.2.12.    Приготовление раствора для замещения.

В делительную воронку емкостью 200 см³ наливают 86 см³ 11 н раствора серной кислоты, 10 см³ 0,1 М раствора бромистого калия и 4 см³ раствора бутилового эфира родамина С, перемешивают, приливают 25-30 см³ толуола, встряхивают в течение 30 секунд, переносят водный раствор в другую делительную воронку и вторично промывают 25-30 см³ толуола. Раствор готовят в день применения.

9.2.13.    Приготовление смеси азотной и соляной кислот.

20 см³ азотной кислоты помешают в мерную колбу на 200 см³, добавляют 4 см³ соляной кислоты и доливают до метки дистиллированной водой. Раствор готовят в день применения.

7

9.3. Приготовление градуировочных растворов ртути.

9.3.1.    Приготовление раствора А.

Навеску металлической ртути массой 0,1 г помещают в стакан емкостью 50 см³ и растворяют в небольшом количестве азотной кислоты на водяной бане. Раствор переносят в мерную колбу на 100 см³ и доливают до метки азотной кислотой 1:1. Срок хранения раствора - один год.

1 см³ раствора А содержит 1 мг ртути.

9.3.2.    Приготовление раствора Б.

10 см³ раствора А помещают в мерную колбу на 100 см³ и доливают до метки азотной кислотой 1:1. Срок хранения 3 месяца.

1 см³ раствора Б содержит 100 мкг ртути.

9.33. Приготовление раствора В.

10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу на 100 см³ и доливают до метки азотной кислотой 1:1. Срок хранения 1 месяц.

I см³ раствора В содержит 10 мкг ртути.

9.3.4.    Приготовление раствора Г.

10 см³ раствора В помещают в мерную колбу на 100 см³ и доливают до метки азотной кислотой 1:1. Раствор готовят в день применения.

I см³ раствора Г содержит 1 мкг ртути.

9.4.    Построение градуировочных графиков.

9.4.1.    Для измерения флуоресценции.

В мерные колбы на 50 см³ помещают 0; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10 см³ градуировочного раствора Г, содержащего 1 мкг ртути в 1 см³ (0; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10 мкг ртути).

9.4.2.    Для измерения оптической плотности.

В мерные колбы на 50 см³ помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ фадуировочного раствора В, содержащего 10 мкг ртути в 1 см³ (0; 10,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0 мкг ртути).

Ко всем растворам добавляют такое количество азотной кислоты, чтобы общий объем ее (с учетом содержания кислоты в стандартном растворе) составлял 5 см³. Прибавляют по 1 см³ соляной кислоты и доливают дистиллированной водой до метки. Отбирают аликвотные части растворов 10 см³ и воспроизводят ход анализа.

Строят градуировочные фафики, откладывая по оси абсцисс содержание ртути в растворах шкалы, по оси ординат, соответственно, интенсивность флуоресценции или оптическую плотность.

9.5.    Контроль стабильности фадуировочной характеристики.

Контроль стабильности фадуировочной характеристики проводят одновременно с измерением анализируемых растворов. Средствами контроля являются приготовленные растворы для фадуировки (не менее трех растворов, отвечающих по концентрации ртути приблизительно началу, середине и концу фадуировочного фафика).

8

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для градуировки каждого раствора следующего условия:

|С-С.|£0,ЗЗД,

где С - результат контрольного измерения массовой концентрации ртути в растворе для градуировки;

С. - значение массовой концентрации ртути в растворе для градуировки;

д - значение характеристики погрешности, соответствующее массовой концентрации ртути в растворе для градуировки (С_#). Значения Д приведены втабл. 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного раствора для градуировки, необходимо выполнить повторное его измерение с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нс стабильна, выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других растворов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новую зависимость по новой серии градуировочных растворов.

10. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

10.1. При выполнении измерений содержания ртути выполняют следующие операции.

Навеску пробы, истертой до 74 мкм (~ 200 меш), массой нс более 1 г помещают в стакан емкостью 50 см^{2 3}, приливают 5 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Прибавляют I см³ соляной кислоты, перемешивают и снова помещают на водяную баню нс более чем на 8-10 минут (до прекращения выделения паров оксидов азота). Прибавляют 10-15 см³ горячей дистиллированной воды, выдерживают в течение 5-10 минут на водяной бане, после охлаждения фильтруют в мерную колбу на 50 см³ и оставляют на 1 час или до следующего дня².

Если предполагаемое содержание шуги составляет более 1-КГ* массовой доли. %. отбирают аликвотную часть раствора (нс более 10 см³) в стакан емкостью 50 см³; если отобрано меньше 10 см³, доливают до 10 см³ смесью азотной и соляной кислот. Добавляют 2-3 капли 5 %-ного раствора хлорного железа и нейтрализуют 40 %-ным раствором едкого натра до начала выпадения осадка гидроксидов, что соответствует величине рН=4-5 (проверяют по универсальной индикаторной бумаге). Приливают 0,6 см³ азотной кислоты 1:1, переносят раствор в делительную воронку на 100 см³ с помощью 2-3 см³ дистиллированной воды (но не более!), добавляют 1см³ 0,001 М раствора йодистого калия, 10 см³ толуола и экстрагируют в течение ЗОсек. Через 3-5 минут после расслоения фаз сливают и отбрасывают водный слой. Экстракт переливают³ в другую воронку, приливают 10 см³ дистиллированной воды, 0,1 см³10 %-

ного раствора аскорбиновой кислоты и сразу же, во избежание восстановления ртути аскорбиновой кислотой, экстрагируют в течение 30 секунд. После 5-10 минутного отстаивания сливают водную фазу, снова приливают 10 см³ дистиллированной воды, 0,1 см³ 10 %-ного раствора аскорбиновой кислоты и экстрагируют 30 секунд. Водную фазу сливают и отбрасывают, к экстракту добавляют 10 см³ 0,3 н серной кислоты, 0,2 см³ 510'³М раствора кристаллического фиолетового, 0,5 см³ 0,1 М раствора бромистого калия и встряхивают с течение одной минуты. Дают раствору отстояться в течение 10 минут, сливают и отбрасывают водный слой. Экстракт сливают³ в сухую пробирку с притертой пробкой. Прибавляют 5 см³ раствора для замещения и встряхивают в течение 30 сек. После 15-20 минутного отстаивания отбирают пипеткой с грушей в сухую пробирку с притертой пробкой 8 см³ экстракта, добавляют 2 см³ ацетона и перемешивают⁴.

При содержании ртути менее 2 мкг⁵ в аликвотной части раствора измеряют флуоресценцию толуольно-ацетонового раствора на флуориметре при Х=590 нм. При содержании ртути от 2 до 10 мкг измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 565 нм в кюветах с толщиной слоя 20 мм.

Нели предполагаемое содержание ртути составляет меньше 1-10⁴. массовой доли %. нейтрализуют едким натром весь раствор, полученный после разложения, доводят его объем до 50 см³ дистиллированной водой, прибавляют 1 см³ 0,01 М раствора йодистого калия. Продолжают анализ как описано выше.

И. ОБРАБОТКА (ВЫЧИСЛЕНИЕ) РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Вычисление результатов анализа для определения содержания ртути проводится следующим образом:

11.1 Вычисление результатов анализа ртути в исследуемом материале определяют по формуле:

Л-К-100 Hg - ——-—-, массовая доля %

Н • В • 10

где:

А - содержание ртути, найденное по градуировочному графику, мкг,

V - общий объем анализируемого раствора, см³;

В - объем аликвотной части раствора, взятой для определения, см³;

Н - навеска, г.

11.2. За результат измерения содержания ртути в пробе принимают среднее арифметическое значение двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости. Значения предела повторяемости (г) для двух результатов параллельных определений приведены в таблице 2.

1

Перед применением азотную кислоту следует прокипятить для удаления оксидов азота.

2

   Если проба содержит органические включения (раствор после разложения коричневый), раствор из колбы переносят в делительную воронку, добавляют 10 см* толуола и встряхивают. Экстракцию повторяют до получения бесцветного толуольного слоя. Толуольный слой отбрасывают, водную фазу снова переливают в мерную колбу.

3

   Оставшуюся в копчике делительной воронки воду удаляют фильтровальной бумагой.

9

4

   Начиная с момента эхетракции ртути в виде иодидо и до разбавления экстракта ацетоном, следует оперировать не более чем с четырьмя пробами одновременно.

5

   При таком содержании толуольно-ацетоновый экстракт имеет слабо-розовую окраску, при больших содержаниях окраска усиливается.

10