|
УТВЕРЖДАЮ
|
|
Главный государственный
санитарный врач Российской Федерации - Первый заместитель Министра
здравоохранения Российской Федерации
|
|
Г.Г. Онищенко
|
|
29 октября 2000 г.
|
|
Дата введения: с момента
утверждения
|
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Метод фотометрического
измерения концентраций
трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе
Методические указания
МУК 4.1.996-00
1. Общие положения и область применения
Настоящие методические
указания устанавливают методику проведения фотометрического количественного
химического анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания
трифторметансульфокислоты в диапазоне концентраций от 0,04 до 0,6 мг/м3.
Методические указания
разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Методики
выполнения измерений».
Методические указания
предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и
учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и
аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.
2.
Характеристика вещества
Эмпирическая формула - CF3SO3H
Молекулярная масса - 150,08
Регистрационный номер по CAS №
1493-13-6
Физико-химические свойства
Трифторметансульфокислота -
бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 162 - 164 °C,
плотность - 1,7 г/см3. Растворима в воде и органических полярных
растворителях.
Токсикологическая
характеристика
Трифторметансульфокислота
раздражающе действует на кожу, глаза.
Ориентировочно безопасный
уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05 мг/м3.
3.
Погрешность измерения
Методика обеспечивает
выполнение измерений трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе с
погрешностью, не превышающей ± 17 %, при доверительной вероятности 0,95.
4.
Метод измерений
Измерение массовой
концентрации трифторметансульфокислоты выполняют методом
фотоэлектроколориметрии.
Метод определения основан на
взаимодействии трифторметансульфокислоты с метиловым фиолетовым с образованием
комплекса, окрашенного в голубой цвет.
Измерение проводят при длине
волны 590 нм.
Концентрирование
трифторметансульфокислоты из воздуха осуществляют в дистиллированную воду.
Нижний предел измерения
трифторметансульфокислоты в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.
Нижний предел измерения
концентрации трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе - 0,04 мг/м3.
Определению не мешают
трифторметансульфофторид, фтористый водород и ангидрид трифторметансульфокислоты
при концентрациях его в атмосферном воздухе до 1,6 ПДК.
5.
Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений
применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и
реактивы.
5.1. Средства измерений
Фотоэлектроколориметр
КФК-2МП или любой другой, имеющий спектральный диапазон 315 - 980 нм, предел
измерения оптической плотности от 0 до 2
|
ГОСТ 12083-78
|
Барометр-анероид БАММ-1,
диапазон измерения 84 - 106 кПа
|
ТУ 25-04-1618-72
|
Весы аналитические 2
класса точности, цена деления ± 0,75 мг
|
ГОСТ 24104-80Е
|
Меры массы Г-2-210 2
класса точности
|
ГОСТ 7328-82Е
|
Секундомер 2 класса
точности, цена деления секундной шкалы 0,2 с
|
ТУ 25-1894.003-90
|
Термометр лабораторный,
цена деления 1 °C
|
ГОСТ 28498-90
|
Электроаспиратор, модель
822, погрешность ± 10 %
|
ТУ 25-11-1414-78
|
Колбы мерные, 2-50-2;
2-100-2
|
ГОСТ 1770-74Е
|
Пипетки мерные,
вместимостью 1 и 5 см3, 2 класса точности
|
ГОСТ 29169-91
|
5.2. Вспомогательные устройства
Дистиллятор
|
ТУ 61-1-721-79
|
Сушильный шкаф
|
ГОСТ 13474-79
|
Поглотительные приборы
Рихтера
|
|
5.3. Реактивы
Трифторметансульфокислота,
х. ч.
|
ТУ 2431-002-07623046-96
|
Метиловый фиолетовый, ч.
д. а
|
ТУ 6-09-945-76
|
Вода дистиллированная
|
ГОСТ 6709-72
|
Спирт амиловый, ч.
|
ТУ 6-09-3467-79
|
Толуол, ч. д. а.
|
ГОСТ 5789-78
|
6.
Требования безопасности
При выполнении измерений
концентраций трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе соблюдают
следующие требования:
6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТам 12.0.003-74 и 12.1.005-88.
6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.
6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТу 12.1.004-91.
6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при
работающей вентиляции.
7.
Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и
обработке их результатов допускают лиц с высшим и средним специальным
образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на
фотоэлектроколориметре.
8.
Условия измерений
При выполнении измерений
соблюдают следующие условия:
8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят
в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении
84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80 %.
8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях,
рекомендованных технической документацией к прибору.
9.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений
проводят следующие работы: приготовление растворов, построение градуировочного
графика, подготовка прибора, отбор проб.
9.1. Приготовление растворов
Для приготовления основного
стандартного раствора 50 мг трифторметансульфокислоты вносят в колбу,
вместимостью 50 см3, доводят до метки дистиллированной водой и
тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.
Рабочий раствор
трифторметансульфокислоты для градуировки (С = 10
мкг/см3): 1см3
исходного раствора помещают в мерную колбу, вместимостью 100 см3,
доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок
хранения - 1 неделя.
Метиловый фиолетовый 0,05
%-ный раствор: 50 мг метилового фиолетового растворяют в мерной колбе, вместимостью
109 см3, в дистиллированной воде.
Смесь толуола и амилового
спирта 5:1: в
плоскодонную колбу приливают 200 см3 толуола, 40 см3
амилового спирта и тщательно перемешивают.
9.2. Подготовка прибора
Подготовку фотоэлектроколориметра
к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную
характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы
трифторметансульфокислоты, устанавливают по 5 сериям растворов для градуировки.
Каждая серия состоит из 7 растворов. Растворы готовят в пробирках, вместимостью
10 см3, в соответствии с табл. 1.
Таблица
1
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
трифторметансульфокислоты
Номер
раствора для градуировки
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
Объем рабочего раствора (С = 10 мкг/см3),
см3
|
0
|
0,1
|
0,2
|
0,4
|
0,6
|
1,0
|
1,5
|
Объем дистиллированной воды, см3
|
3,0
|
2,9
|
2,8
|
2,6
|
2,4
|
2,0
|
1,5
|
Содержание трифторметансульфокислоты, мкг
|
0
|
1
|
2
|
4
|
6
|
10
|
15
|
Во все пробирки прибавляют по 0,1 см3 раствора метилового
фиолетового и тщательно перемешивают. Раствор из пробирки переливают в
делительные воронки, прибавляют по 2 см3 смеси растворителей
(толуоламиловый спирт), воронки закрывают пробкой и энергично встряхивают в
течение 2 мин. После расслоения слоев водный слой удаляют и замеряют оптическую
плотность экстракта в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 3 мм при длине
волны 590 нм по отношению к контрольному раствору.
Градуировочную
характеристику устанавливают на средних значениях оптической плотности,
вычисленных из результатов измерений 5 серий растворов для градуировки и строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания трифторметансульфокислоты в градировочном растворе (мкг). Проверку
градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии
реактивов.
9.4. Отбор проб
Отбор проб проводят согласно
ГОСТу
17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 4 дм3/мин аспирируют через два
последовательно соединенных поглотительных прибора Рихтера, содержащих 5 см3
воды в каждом, в течение 10 мин. После отбора пробы концы поглотительных
сосудов фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более 1
суток.
10.
Выполнение измерений
После отбора пробы из
каждого поглотительного прибора на анализ в пробирки отбирают по 3 см3
раствора пробы, которые обрабатывают в соответствии с п. 9.3 и
анализируют раздельно по отношению к холостой пробе.
Содержание
трифторметансульфокислоты (мкг) в пробе находят с помощью градуировочной
характеристики, суммируя результаты анализов из первого и второго
поглотительных приборов.
11. Вычисление результатов измерений
Концентрацию (С) трифторметансульфокислоты в воздухе
(мг/м3) вычисляют по формуле:
где
т - суммарное содержание
трифторметансульфокислоты, найденное по градуировочной характеристике, мкг;
V - общий объем раствора пробы, см3;
V1 - объем пробы, отобранной на анализ, см3;
V0 - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3.
где
Vt - объем пробы воздуха, дм3;
Р - атмосферное давление при
отборе проб воздуха, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в
местах отбора проб, °С.
12.
Оформление результатов
Результат количественного
анализа представляют в виде:
С ± D, мг/м3, Р = 0,95,
где
D - характеристика погрешности; значение D = 0,17 X.
13.
Контроль погрешности методики
Таблица 2
Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля
погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости
Диапазон
определяемых концентраций трифторметансульфокислоты, мг/м3
|
Наименование метрологической характеристики
|
Характеристика погрешности, мг/м3 (Р = 0,95)
|
Норматив оперативного контроля погрешности, К, мг/м3
(Р = 0,90, т = 3)
|
Норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, мг/м3
(Р = 0,95, т
= 2)
|
от 0,04
- 0,6
|
0,17 Х
|
0,143 X
|
0,077 X
|
Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от массовой
концентрации определяемого компонента (X) в мг/м3 в
пробе.
13.1. Оперативный контроль воспроизводимости
Оперативный контроль
воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб, отобранных и
проанализированных разными операторами в точном соответствии с прописью
методики, т.е. получают два результата анализа, выполненных разными операторами
с использованием разных наборов мерной посуды и реактивов. Два средних
результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых
расхождений между результатами анализа:
где
C1 и С2 - результат параллельных определений одного оператора,
мг/м3;
и - средние
результаты определений, выполненные разными операторами, мг/м3;
D
- норматив
оперативного контроля воспроизводимости, мг/м3.
Норматив D рассчитывают
по формуле:
D =
2,77s (D)°, где
s (D)° - показатель воспроизводимости
(характеристика случайной составляющей погрешности), мг/м3.
Разница в результатах
анализа не должна превышать допустимого значения D, указанного в таблице 2.
При превышении норматива воспроизводимости
выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и
устраняют их.
13.2. Оперативный контроль погрешности
Оперативный контроль
точности проводят с использованием аттестованной смеси и он состоит в сравнении
результата контрольной процедуры Кк, равного разности между контрольным
измерением трифторметансульфокислоты в аттестованной смеси и его аттестованным
значением (C), с нормативом ВОК точности
К (см. табл. 2).
Точность контрольного
измерения , а также точность результатов анализа рабочих проб признают
удовлетворительными, если выполняется условие
Кк = (
- С) £ К, где
К -
норматив оперативного контроля погрешности, равный 0,143 X.
14.
Нормы затрат времени на анализ
Для проведения серии
анализов из 3 проб требуется 1 час.
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие положения и область
применения. 1
2. Характеристика вещества. 1
3. Погрешность измерения. 1
4. Метод измерений. 1
5. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы.. 1
6. Требования безопасности. 2
7. Требования к квалификации операторов. 2
8. Условия измерений. 2
9. Подготовка к выполнению измерений. 2
10. Выполнение измерений. 3
12. Оформление результатов. 3
13. Контроль погрешности методики. 3
14. Нормы
затрат времени на анализ. 4
|