Государственная система санитарно-эпидемиологического
нормирования Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96 - 4.1.645-96,
4.1.662-97, 4.1.666-97
Минздрав России
Москва • 1997
1. Подготовлены творческим коллективом
специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова
Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ
экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии
Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).
2. Утверждены и введены в
действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного врача Российской Федерации Семеновым
С.В. 31 октября 1996 года.
3. Введены впервые.
СОДЕРЖАНИЕ
Область применения. 2
1. Погрешность измерений. 3
2. Метод измерений. 3
3. Средства измерений,
вспомогательные устройства, материалы, реактивы.. 3
4. Требования безопасности. 4
5. Требования к квалификации
операторов. 4
6. Условия измерений. 4
7. Подготовка к выполнению
измерений. 4
8. Выполнение измерений. 6
9. Вычисление результатов
измерений. 6
|
УТВЕРЖДАЮ
Первый заместитель Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
С.В. Семенов
31 октября 1996 г.
Дата введения - с момента утверждения
|
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе
Сборник методических
указаний
МУК 4.1.591-96 - 4.1.645-96,
4.1.662-97, 4.1.666-97
Область применения
Методические указания по
определению концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе
предназначены для использования в системе госсанэпиднадзора России, при
проведении аналитического контроля ведомственными лабораториями предприятий, а
также научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены
окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия уровня содержания загрязняющих
веществ их гигиеническим нормам - предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - и являются обязательными
при осуществлении аналитического контроля атмосферного воздуха.
Включенные в сборник методические
указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТов 8.010-90 «Методики
выполнения измерений», 17.2.4.02-81
«Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих
веществ», 17.0.0.02-79
«Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля
загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения», Р 1.5-92
(пункты 7.3). Все методики анализа метрологически
аттестованы и обеспечивают определение веществ с нижним пределом обнаружения не
выше 0,8 ПДКм.р. и суммарной погрешностью, не превышающей 25 %, с отбором пробы
воздуха в течение 20 - 30 мин при определении максимальной разовой концентрации
или круглосуточном отборе пробы при определении среднесуточной концентрации.
В сборнике представлены методики контроля
атмосферного воздуха за содержанием нормируемых соединений. Методики основаны
на использовании физико-химических методов анализа - фотометрии, потенциометрии,
тонкослойной хроматографии с различного вида детектированием, ионной
хроматографии, газожидкостной, высокоэффективной жидкостной хроматографии,
хромато-масс-спектрометрии. Приведено 55 методик по измерению
концентраций 140 загрязняющих веществ на уровне и ниже их гигиенических
нормативов в атмосферном воздухе населенных мест. Контролируемые
вещества относятся к различным классам соединений: неорганическим веществам,
ароматическим углеводородам, спиртам, органическим кислотам, эфирам,
альдегидам, азотсодержащим углеводородам, фенолам, меркаптанам.
Методические указания
одобрены и рекомендованы Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию
«Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение»
Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам
исследования объектов окружающей среды Проблемной
комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».
УТВЕРЖДЕНО
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
31 октября 1996 г.
МУК 4.1.634-96
Дата введения - с момента утверждения
|
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методические указания по
определению
ремантадина в атмосферном воздухе методом
тонкослойной хроматографии
Настоящие методические
указания устанавливают хроматографический (TCX)
количественный химический анализ атмосферного воздуха для определения в нем
содержания ремантадина в диапазоне концентраций 0,004 - 0,083 мг/м3.
C12H21N ·
HCl
|
Мол. масса 215,77
|
Ремантадин (а-метил-1-адамантил-метиламина
гидрохлорид) - белый кристаллический порошок с температурой плавления 365 - 367
°C. Растворяется в этаноле, хлороформе. В воде трудно растворим. В воздухе
находится в виде аэрозоля.
Ремантадин обладает раздражающим
действием. Ориентировочный безопасный уровень воздействия - 0,005 мг/м3.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение
измерений с погрешностью, не превышающей ±17 %, при доверительной вероятности
0,95.
2. Метод измерений
Измерение концентрации ремантадина
выполняют методом тонкослойной хроматографии. Концентрирование его из воздуха
осуществляют на фильтр. Десорбцию проводят экстрагированием смесью
растворителей.
Нижний предел измерения в анализируемом
объеме пробы - 0,5 мкг.
Определению не мешают: адамантан,
бромадамантан, мидантан.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют
следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Спекорд М-40 с приставкой для измерения
отражения с фотометрическим шаром
|
|
Барометр-анероид М-67
|
ТУ 2504-1797-75
|
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200
|
ГОСТ 24104-80Е
|
Меры массы
|
ГОСТ
7328-82Е
|
Посуда стеклянная лабораторная
|
ГОСТ
1770-74Е и 20292-74Е
|
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2
|
ГОСТ
215-73Е
|
Хроматографическая камера
|
ГОСТ 10565-75
|
Электроаспиратор, модель 822
|
ТУ 64-1-862-77
|
3.2. Вспомогательные устройства
Баня водяная
|
ТУ 64-1-2850-76
|
Вакуумный компрессор марки ВН-461М
|
|
Дистиллятор
|
ТУ-61-1-721-79
|
Кристаллизатор с притертой крышкой
|
ГОСТ 6371-73
|
Пластины «СИЛУФОЛ» УФ-254 (производство
Чехия)
|
|
Пульверизатор стеклянный
|
ГОСТ 10391-74
|
Сушильный шкаф с терморегулятором с
точностью ±1 °C, модель 213-151
|
|
Фильтродержатели для фильтров АФА-ХА-10
|
|
3.3. Материалы
Фильтр АФА-ХА-10, изготовитель ВО
«Изотоп»
3.4. Реактивы
Аммиак водный, 25 %, х. ч.
|
ГОСТ 3760-79
|
Бензол, ч. д. а.
|
ГОСТ 5955-75
|
Вода дистиллированная
|
ГОСТ 6709-77
|
Калий марганцовокислый, х. ч.
|
ГОСТ 20490-75
|
Калий йодистый, ч. д. а.
|
ГОСТ 4232-74
|
Кислота уксусная ледяная, х. ч.
|
ГОСТ 61-75
|
Кислота соляная, х. ч.
|
ГОСТ 3118-77
|
Метанол, х. ч.
|
ГОСТ 6995-77
|
Ремантадин, фармакопейный
|
|
о-Толидин, ч.
|
ТУ 6-09-11-788-76
|
Хлороформ, х. ч.
|
ГОСТ 20015-74
|
Этанол
|
ГОСТ 5962-67
|
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами следует
соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными,
едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу
12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с
использованием электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в
соответствии с ГОСТом
12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают
лиц, имеющих квалификацию не ниже старшего лаборанта.
6. Условия измерений
При выполнении измерений следует
соблюдать следующие условия:
• процессы приготовления растворов и
подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу
15150-69 при температуре воздуха (20 ± 10) °C, атмосферном давлении 630 -
800 мм рт. ст. и влажности воздуха не
более 80 %.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят
следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической
камеры, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Калий марганцовокислый, 1,5 % раствор.
1,5 г калия марганцовокислого
растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.
Кислота соляная 10 % раствор. В цилиндр вместимостью 1000 см3 к 200 см3
дистиллированной воды осторожно приливают 241 см3 концентрированной
соляной кислоты (уд. вес 1,19) и доводят объем водой до метки.
Исходный раствор ремантадина для
градуировки (с = 500 мкг/см3). 0,05 г ремантадина растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3
хлороформом. Срок хранения - 3 дня в холодильнике.
Подвижная фаза. Хлороформ : бензол : метанол : 25 % раствор аммиака в
соотношении 50 : 40 : 20 : 2 соответственно.
Проявляющий реактив. 50 см3 1,5 % раствора калия марганцовокислого
и 50 см3 10 % раствора соляной кислоты помещают на дно эксикатора
вместимостью 1,5 дм3, осторожно перемешивают. Внутрь эксикатора
помещают фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой. Реактив готовят
перед определением за 60 мин в вытяжном шкафу.
о-Толидин. 160 мг о-толидина растворяют в 30 см3
ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 см3 дистиллированной
водой и добавляют 1 мг йодистого калия. Хранят в посуде из темного стекла не
более 2-х недель.
7.2. Подготовка хроматографической камеры
На дно хроматографической камеры наливают
подвижную фазу таким образом, чтобы уровень жидкости не доходил до линии
«старта» на пластине. Камеру плотно закрывают крышкой и насыщают в течении 30
мин.
7.3. Установление
градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают по 5-ти
сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 7-ми растворов,
готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую
колбу вносят исходный раствор ремантадина для градуировки в соответствии с
табл. 1,
доводят объем хлороформом до метки и перемешивают. Растворы устойчивы в течении
3-х дней при хранении в холодильнике.
Таблица 1
Растворы для
установления градуировочной характеристики при определении концентрации
ремантадина
Номер раствора для градуировки
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
Объем
исходного раствора (с = 500 мкг/см3), см3
|
0
|
1,0
|
2,0
|
4,0
|
8,0
|
16,0
|
20,0
|
Масса
ремантадина в 0,1 см3, мкг
|
0
|
0,5
|
1,0
|
2,0
|
4,0
|
8,0
|
10,0
|
На пластине «Силуфол», на расстоянии 1 см3
от края, простым карандашом проводят линию «старта», на которой намечают (не
повреждая поверхности силикагеля) точки на расстоянии 2,5 см друг от друга. В
каждую точку с помощью пипетки, легко касаясь пластины, наносят 0,1 см3
градуировочного раствора в несколько приемов. Каждую следующую часть раствора
наносят в ту же точку после полного испарения хлороформа от предыдущей части.
Диаметр пятна градуировочного раствора на линии старта не должен превышать 5
мм.
Пластину с нанесенными растворами
помещают под углом 30° в хроматографическую камеру так, чтобы линия «старта»
располагалась внизу. После того, как подвижная фаза продвинется по пластине
вверх на 10 - 15 см от линии «старта», пластину вынимают, сушат в вытяжном
шкафу до полного удаления подвижной фазы. Затем пластину помещают в сушильный
шкаф при температуре 100 °C на 10 мин для освобождения от паров аммиака. Далее
пластину обрабатывают парами воды для чего ее держат 20 сек над кипящей водяной
баней и переносят в эксикатор с парами хлора
(кладут на фарфоровую вкладку силикагелем вверх) на 15 мин. Для удаления паров
хлора пластинку помещают в сушильный шкаф при температуре 50 °С на 2 мин и после этого орошают раствором о-толидина для проявления
ремантадина в виде темно-синего пятна с величиной Rf 0,49 ± 0,02.
Количественное определение ремантадина проводят через 60 мин при длине волны
550 нм по отношению к поверхности фона (участок пластины без градуировочных
растворов) на «Спекорд М-40». Для каждого пятна градуировочного раствора
измеряют интенсивность отражения (Т) и
вычисляют оптическую плотность по формуле:
Д = -LgT, где
Т - выражен в % и
Д = 2 - LgT
Градуировочная характеристика выражает
зависимость оптической плотности (Д) от массы ремантадина (мкг) и
строится по средним результатам из 5-ти серий. Градуировку проверяют 1 раз в
месяц и при смене партии реактивов.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу
17.2.3.01-86.
Воздух со скоростью 20 дм3/мин
аспирируют через фильтр АФА-ХА-Ю, закрепленный в фильтродержателе, в течение 30
мин. После отбора пробы фильтр осторожно складывают загрязненной стороной
внутрь и помещают в пакет. Срок хранения - 1 месяц.
8. Выполнение измерений
Фильтр с отобранной пробой извлекают из
пакета, помещают в химический стакан и заливают 10 см3 смеси этанола
с хлороформом в соотношении 3:1. Десорбцию ремантадина с фильтра проводят в
течение 15 мин при периодическом помешивании стеклянной палочкой. Степень
десорбции составляет 98 %. Полученный раствор переносят в грушевидную колбу,
упаривают под вакуумом при температуре 60 - 70 °C досуха. Сухой остаток пробы
растворяют 0,5 см3 хлороформа. На пластину «Силуфол» наносят 0,1 см3
раствора. Одновременно наносят «свидетель», содержащий 4,0 мкг ремантадина.
Пластину с пробой обрабатывают согласно п. 7.3, измеряют интенсивность
отражения пятна и вычисляют оптическую плотность.
Массу ремантадина в пробе определяют по
градуировочной характеристике.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию ремантадина в
атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
где
m - масса ремантадина в пробе, найденная по
градуировочной характеристике, мкг;
V1 - объем
раствора пробы, см3;
V2 - объем
раствора пробы, взятый на анализ, см3;
V0 - объем
пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;
где
Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в местах отбора проб, °C;
Vt - объем пробы воздуха, дм3.
Методические указания
разработаны Н.И. Юрченко, В.Д. Алященко, Л.М. Курбатовой (ВНЦ БАВ, г. Старая
Купавна).