Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4Л.3523—17

Издание официальное

Москва • 2018

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3523—17

Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °С, отбрасывают.

7.1.2. Очистка ацетона

Ацетон, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм . Выдерживают его над осушителем в течение 5—6 часов. Затем ацетон сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см³ аппарата для перегонки растворителей, прибавляют туда марганцовокислый калий из расчета 100 мг/дм³. Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °С, отбрасывают.

7.1.3. Очистка хлористого метилена

Хлористый метилен промывают равным объемом 5%-го раствора гидрокарбоната натрия, осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 12—24 часов. Затем хлористый метилен сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см³ аппарата для перегонки растворителей. Хлористый метилен перегоняют при температуре 40,0 °С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 40,0 °С, отбрасывают.

7.1.4. Приготовление бидистиллированной воды

Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см³ от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/дм³ и кипятят в течение 6 часов.

Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °С, отбрасывают.

7.2. Приготовление растворов для проведения анализа

7.2.1. Приготовление рабочих растворов

7.2.1.1.    Приготовление 2%-го раствора сульфата натрия

В мерную колбу на 1 000 см³, куда предварительно наливают около 300 см³ дистиллированной воды, переносят 20 г сульфата натрия. Затем раствор перемешивают и доводят водой объем в колбе до метки.

7.2.1.2.    Приготовление насыщенного раствора хлорида натрия

В стеклянную емкость объемом 1 000 см³ переносят 400 г хлорида натрия, доливают 800 см³ дистиллированной воды, ставят на 15 минут в ультразвуковую ванну, а затем на 30 минут на аппарат для встряхивания

проб. Получают насыщенный раствор хлорида натрия над слоем нерас-творившейся соли.

7.2.1.3. Приготовление 5%-го раствора гидрокарбоната натрия В мерную колбу на 1 ООО см³ переносят 50 г гидрокарбоната натрия, добавляют 200—300 см³ дистиллированной воды, перемешивают содержимое до полного растворения и доводят водой объем в колбе до метки.

7.2.2. Приготовление градуировочных растворов

7.2.2.1.    Стандартный раствор №1 с концентрацией фосмета

1.0    мг/см³.

Взвешивают 50 мг фосмета в мерной колбе объемом 50 см³. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полученный стандартный раствор № 1 используют для приготовления градуировочных растворов и растворов для внесения. Раствор хранят в холодильнике не более 120 суток.

7.2.2.2.    Стандартный раствор №2 с концентрацией фосмета

100.0    мкг/см³.

Из раствора аналитического стандарта № 1 отбирают пипеткой

1    см³, помешают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 2 используют для приготовления градуировочных растворов и растворов для внесения. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.3.    Стандартный раствор №3 с концентрацией фосмета

20.0    мкг/см³.

Из раствора аналитического стандарта № 2 отбирают пипеткой

2    см³, помешают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 3 используют для приготовления градуировочных растворов, для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.4.    Стандартный раствор Мг 4 с концентрацией фосмета

10.0    мкг/см³.

Из раствора аналитического стандарта № 2 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 4 используют для приготовления градуировочных растворов, для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.5.    Стандартный раствор Мг 5 с концентрацией фосмета

5.0    мкг/см³.

Из раствора аналитического стандарта № 4 отбирают пипеткой 5 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 5 используют для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.6.    Стандартный раствор №6 с концентрацией фосмета

2.0    м кг/см³.

Из раствора аналитического стандарта № 3 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 6 используют для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.7.    Стандартный раствор № 7 с концентрацией фосмета

1.0    мкг/см³.

Из раствора аналитического стандарта №4 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 7 используют для установления градуировочной характеристики. Раствор хранят в холодильнике не более 30 суток.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации фосмета в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 10,0; 5,0; 2,0 и 1,0 мкг/см³.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб проводится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», №2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 16270-70 «Яблоки свежие ранних сроков созревания. Технические условия», ГОСТ 27572-87 «Яблоки свежие для промышленной переработки», ГОСТ 32101-13 «Консервы. Продукция соковая. Соки фруктовые прямого отжима. Общие технические условия».

Пробы яблок хранят в холодильнике в полиэтиленовой таре при температуре 0—4 °С не более суток. Для длительного хранения пробы

замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °С.

Пробы яблочного сока хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре 0—4 °С не более 10 суток.

9. Выполнение определения

9.1. Плоды яблони

9.1.1. Экстракция и очистка полученного экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

Образец измельченных плодов яблони массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см³, прибавляют туда 30 см³ ацетонитрила и помещают в ультразвуковую ванну на 5 минут, а затем на аппарат для встряхивания проб на 10 минут. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см³ через бумажный фильтр низкой плотности. Экстракцию повторяют еще два раза в тех же условиях, используя каждый раз по 30 см³ ацетонитрила. Экстракты фильтруют, объединяют в концентраторе объемом 250 см³ и выпаривают до водного остатка при температуре не выше 30 °С.

9.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

К водному остатку в концентраторе, полученному по п. 9.1.1, прибавляют 30 см³ 2%-го водного раствора сульфата натрия, тщательно обмывают стенки концентратора и переносят раствор в делительную воронку объемом 250 см³.

Фосмет экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 30 см³ каждая, встряхивая делительную воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой хлористого метилена собирают в концентратор объемом 250 см³ через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 см³ хлористого метилена, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.

В случае затрудненного разделения водной и органической фаз, эмульсию хлористого метилена пропускают через ватный тампон, помещенный в стеклянную химическую воронку, и собирают в коническую колбу на 250 см³. Затем объединенные фракции хлористого метилена переносят в чистую делительную воронку, и после отделения водной фазы нижний слой хлористого метилена собирают в концентратор

объемом 250 см³ через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 см³ хлористого метилена, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.

Сухой остаток растворяют в 2 см³ ацетона и 1 мм³ пробы вводят в хроматограф.

9.2. Сок яблочный

9.2.1. Экстракция и очистка полученного экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

К навеске сока массой Юг прибавляют 20см³ насыщенного раствора хлорида натрия и переносят в делительную воронку объемом 250 см³.

Фосмет экстрагируют тремя порциями ацетонитрила, используя первый раз порцию ацетонитрила 50 см³, второй и третий раз - по 30 см³ ацетонитрила, каждый раз встряхивая делительную воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой ацетонитрила собирают в концентратор объемом 250 см³ через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 см³ ацетонитрила, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.

Далее проводят очистку экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей по п. 9.1.2.

Сухой остаток растворяют в 2 см³ ацетона и 1 мм³ пробы вводят в хроматограф.

9.3. Условия хроматографирования

Хроматографическая система, включающая:

-    хроматограф газовый с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по фосфору в паратион-метиле 3 х 10"¹⁴ г/см³ и снабженный приспособлениями для капиллярной колонки;

-    компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.

Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла с внутренним диаметром 0,25 мм, длиной 30 м, с неподвижной фазой,

содержащей: 5 % дифенил- и 95 % диметилполис ил океана и толщиной пленки 0,25 мкм.

Температура детектора - 300 °С, поток поддува в детектор постоянный (азот) - 10,0 см³/мин.

Расход водорода - 3,0 см³/мин, расход воздуха - 60 см³/мин. Температура испарителя - 260 °С, газ-носитель - гелий, поток -80,5 см³/мин, режим - сплит, деление потока - 30 : 1, расход сбросной -

75.0    см³/мин.

Температура колонки: градиентный нагрев колонки со 180 °С (выдержка 2 мин) по 20 град/мин до 260 °С (выдержка 7 мин), поток колонки - 2,5 см³/мин, средняя скорость - 34,5 см/с.

Объем вводимой пробы - 1 мм³.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 1,0—

10.0    нг.

10. Обработ ка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа используется компьютерное программное обеспечение химического анализа, которое входит в хроматографическую систему.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание фосмета в пробах рассчитывают по формуле без учета полноты извлечения вещества из проб:

100 • S_cm • т

X - содержание фосмета в пробе, мг/кг;

S_cm - высота (площадь) пика стандарта, Hz;

S_np - высота (площадь) пика образца, Hz;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/см³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

т - масса анализируемого образца, г;

Р - содержание фосмета в аналитическом стандарте, %.

И. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

X/, Х₂ - результаты параллельных определений, мг/кг; г - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом г = 2,8 х о_г. При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(X ± Д) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

6 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,2 мг/кг*».

* 0,2 мг/кг - предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций для градуировки, содержание фосмета в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 1,0 до 10,0 мкг/см³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

X- концентрация фосмета контрольного измерения, мкг/см³;

С - известная концентрация градуировочного раствора фосмета в ацетоне, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

2 - погрешность градуировочной характеристики, %.

Если величина расхождения (А) превышает 2 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов фосмета, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 7.3.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом «добавок».

Величина добавки С₀ должна удовлетворять условию:

^с« = ^А,* + . ^r«^e

(±А_яХ,) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

Д_л = ± 0,84 Д, где Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

6 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %. Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к = X'-X- Сду где

X', X, С_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компо-

нента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

Ю<К_У    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

X_h Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Приложение 1

Полнота извлечения фосмета из плодов яблони и яблочного сока (5 повторностей для каждой концентрации, Р = 0,95)

Среда	Внесено фосмета, мг/кг	Обнаружено фосмета, мг/кг	Полнота определения, %
Плоды яблони	0,2	0,1886 ±0,0103	94,30
	0,5	0,4320 ± 0,0496	86,40
	1,0	0,8588 ±0,1000	85,88
	2,0	1,7220 ±0,1025	86,10
Яблочный сок	0,2	0,1992 ± 0,0067	99,60
	0,5	0,4498 ± 0,0234	89,96
	1,0	0,9440 ± 0,0606	94,40
	2,0	1,8340 ±0,0732	91,70

ББК 51.23 0-60

0-60 Определение остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, 2018.—19 с.

ISBN 978-5-7508-1657-6

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К. А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (А. В. Довгилсвич, А. В. Калинин, О. И. Рыбакова, Е. Ю. Панов,

Е. Н. Тестова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 24 ноября 2017 г. № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 29 декабря 2017 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

ISBN 978-5-7508-1657-6

© Роспотребнадзор, 2018

Определение остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3523—17

Редактор Л. С. Кучурова Компьютерная верстка Е. В. Ломановой

Подписано в печать 20.12.18 Формат 60x88/16    Печ. л. 1,25

Тираж! 00 экз.    Заказ 73

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5,7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован Федеральным центром гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Реализация печатных изданий, тел./факс: 8 (495) 952-50-89

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

29 декабря 2017 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания _МУК 4.1.3523—17_

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств фосмета в плодах яблони и яблочном соке в диапазоне 0,2—2,0 мг/кг. Методические указания носят рекомендательный характер.

Фосмет

Название по ИЮПАК: 0,0-диметил S-фтал им и дометил фосфоро-дитиоат.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C||H₁₂N0₄PS2.

Молекулярная масса: 317,3.

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество.

Цвет, запах: бесцветное вещество с сильным неприятным запахом. Давление паров (при 25 °С): 0,065 МПа.

Температура плавления: 72,0—72,7 °С.

Коэффициент распределения октанол-вода (при 20 °С): K_ow log P_ow = 2,95.

Растворимость в воде (при 25 °С): 25 мг/дм³.

Растворимость в органических растворителях (г/дм³, при 25 °С): ацетон - 650; бензол - 600; толуол - 300; ксилен - 250; метанол - 50; керосин - 5.

Фосмет быстро гидролизуется в щелочной среде, относительно стабилен в кислой; DT₅₀ (при 20 °С): 13 дней при pH 4,5; менее 12 часов при pH 7; менее 4 часов при pH 8,3.

Быстро разлагается при температуре выше 100 °С. Разлагается в водных растворах на солнечном свету или на стекле.

Краткая токсикологическая характеристика: Фосмет относится к веществам, опасным по острой пероральной токсичности (ЛД50 для крыс - от 130 до 160 мг/кг), к малоопасным - по дермальной токсичности (ЛД50 для крыс и мышей - более 5 000 мг/кг) и к чрезвычайно опасным веществам - по ингаляционной токсичности (ЛК50 (4 часа) для крыс - более 1,6 мг/м³ воздуха).

Фосмет токсичен для пчел, рыб, птиц и диких животных.

Область применения. Фосмет - несистемный инсектицид и акари-цид с преимущественно контактным действием со средней продолжительностью действия (10—15 дней). Рекомендуется для борьбы с личинками жесткокрылых, тлёй, сосущими вредителями, плодовой мухой и паутинным клещом на семечковых, косточковых, с колорадским жуком на картофеле и т. д. Разрешен для борьбы со свекловичными долгоносиками, листовыми тлями, блошками, свекловичной минирующей мухой и другими вредителями на сахарной свекле при нормах расхода 0,9—1,0 кг/га, против колорадского жука и других вредителей на картофеле (0,8 кг/га).

В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,02 мг/кг массы человека; ГЩК в почве - 0,1 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,2 мг/дм³; ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/м³; ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,004 мг/м³.

МДУ в продукции (мг/кг): свекла сахарная - 0,25; ягоды дикорастущие - 0,01; картофель - 0,05.

ВМДУ в импортируемой продукции (мг/кг): голубика, виноград, абрикос, нектарин, персик, плодовые семечковые - 10,0.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Л = 0,95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1 Метрологические параметры для фосмета

Анализи руемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ±6,% Р = 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, % Предел повторяемости, г, % Предел воспроиз водимос ти, /?,% Плоды яблони 0,2—0,5 вкл. 25 9 26 36 1,0—2,0 вкл. 20 9 26 37 Яблочный сок 0,2—0,5 вкл. 25 4 12 16 1,0—2,0 вкл. 20 5 14 20

Таблица 2 Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для фосмета

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 предел обнару жения, мг/кг диапазон определяемых концентраций, мг/кг полнота извлечения вещества, % стандартное отклонение, S, % доверительный интервал среднего результата, ±, % Плоды яблони 0,2 0,2—2,0 88,2 7,8 3,2 Яблочный сок 0,2 0.2—2.0 93,9 5,4 2,4

2. Метод измерении

Метод основан на определении фосмета методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем и очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающи-мися фазами.

Идентификация проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Весы аналитические класса точности - специальный (I) с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г Весы лабораторные общего назначения класса точности - средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 400 г и пределом допустимой погрешности ± 0,5 г Колбы мерные на 10 и 50 см³ Микрошприц объемом 10 мм³ со шкалой деления 0,1 мм³ и погрешностью измерения вытесняемого объема ± 1 %

Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см³ Хроматографическая система, включающая:

-    хроматограф газовый с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по фосфору в паратион-метиле 3 х 10‘¹⁴ г/см³ и снабженный приспособлениями для капиллярной колонки;

-    компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ

Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см³

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Фосмет, CAS 732-11-6, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 99,3 %

Азот, осч Ацетон, осч

Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм Вода дистиллированная и (или) бидистилли-рованная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)

Гелий, очищенный

Калий марганцовокислый, чда

Кальций хлористый, ч

Метилен хлористый, хч

Натрий сернокислый, безводный, хч

Натрий хлористый, хч

Натрий углекислый, кислый, хч

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб с возвратнопоступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см³ Ванна ультразвуковая с потребляемой мощностью 140 Вт, рабочей частотой 50 Гц, рабочим объемом 4,5 дм³

Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная    ГОСТ 5556-81

Виалы объемом 2 см³, закрываемые завинчивающейся или запрессовывающейся крышкой с тефлонированной резиновой прокладкой, прокалываемой микрошприцем для автоматического дозатора проб

Воронки делительные на 250 см³    ГОСТ 25336-82

Воронки лабораторные стеклянные Испаритель ротационный вакуумный с ручным подъемником, с диагональным конденсором и объемом испарительной колбы от 50 до 3 ООО см³, с изменяемой скоростью вращения штока испарителя от 5 до 240 об./мин, с водяной баней с антикоррозионным покрытием объемом 5 дм³ и с диапазоном температур от 20 до 100 °С

Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1 000 см³

Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 250 см³ и 4 000 см³ ТС Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла с внутренний диаметром 0,25 мм, длиной 30 м, с неподвижной фазой, содержащей: 5 % дифенила и 95 % диметил-полисилоксана и толщиной пленки 0,25 мкм Насос диафрагменный химически стойкий на 100 % с мощностью электропривода 245 Вт, предельным вакуумом 100 мбар/абс, с избыточным давлением 1 бар и скоростью откачки 34 дм³/мин

Стаканы стеклянные термостойкие объемом 100—500 см³

Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см³ и приемной конической колбой объемом 1 000 см³

Фильтры обеззоленные нейтральные быстро фильтрующие диаметром 11 см, зольность одного фильтра 0,00072 г

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с

электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004—91.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газожидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С, относительной влажности не более 80 % и нормальном атмосферном давлении;

-    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, проверка хроматографического поведения вещества, установление градуировочной характеристики.

7.1. Подготовка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 5—6 часов. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см³ аппарата для перегонки растворителей.