Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств цифлуфенамида в винограде и виноградном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3243—14

Издание официальное

Москва • 2015

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств цифлуфенамида в винограде и виноградном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4Л.3243—14

ББК51.23

062

062 Определение остаточных количеств цифлуфенамида в винограде и виноградном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.— 16 с.

ISBN 978—5—7508—1397—1

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Роспотребнадзора (В. Н. Ракитский, Т. В. Юдина,

М.В. Ларькина, С. К. Рогачева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 ноября 2014 г. № 2).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным сани гарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 29 декабря 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

Ответственный за выпуск Н. В. Митрохина Редактор Л. С. Кучурова Компьютерная верстка Е. В. Ломановой Подписано в печать 8.12.15 Формат 60x84/16    Печ.    л. 1,0

Тираж 125 экз.    Заказ    77

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Банковский пер., д 18, стр. 5, 7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделением издательского обеспечения отдела научно-методического обеспечения Федерального центра гигиены и энидемиолшии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Реализация печатных изданий, тел./факс: 8 (495) 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3243—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

29 декабря 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств цифлуфенамида в винограде и виноградном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3243—14

Свидетельство об аттестации МВИ № РОСС RU.0001.310430/ 0199.14.07.14 от 14.07.14.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации цифлуфенамида в винограде (ягоды, сок) в диапазоне 0,01—0,1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Цифлуфснамид

Химический класс: амиды.

(2)-Ы-[а-(цнклопропилметоксиимино)-2,3-дифтор-6-(трифторме-тил)бензил]-2-фенилацетамид (ШРАС).

Структурная формула: ¹

МУК 4.1.3243—14

Молекулярная масса: 412,4.

Белый порошок со слабым сладковатым запахом. Температура плавления 61,5—62,5 °С. Давление паров 1,2 • 10“® Па (при 20 °С). Растворимость в воде 3,3 мг/дм¹ (при 25 °С). Коэффициент распределения н-октан/вода KowlogP = 4,7 (при 20 °С). Стабильность в водных растворах: при pH 3—5, 7, 10, при 20 °С, в том числе при низких концентрациях (менее 1 мг/дм¹). Стабилен при pH 3—5,7.

Растворимость в органических растворителях (г/дм¹): дихлорметан ->331, хлороформ - > 372, ацетон ->198 (при 20 °С).

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 2 000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс > 4,76 мг/дм¹.

Область применения. Цифлуфенамид - системный фунгицид с длительным профилактическим и выраженным лечебным действием против широкого спектра патогенов фибной этиологии.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой пофешность (и се составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализи руемый объект Диапазон опреде ляемых концен траций, мг/кг I Указатель точности Ораница относительной noipcui-ности), +<*%, Р = 0,95 Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), о-о% Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости). Or, % Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), г, % Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабо-раторикях), R, % Виноград от 0,01 до 0,1 вкл. 50 2,6 3,6 8 10 Виноград-ный сок от 0,01 до 0,1 вкл. 50 2,9 5,0 9 12

МУК 4.1.3243—14

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (п - 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анализируе мый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 предел обнаружения, м г/кг диапазон определяемых концентраций, мг/кг полнота извлечения вещества, % стандартное отклонение, % доверительный интервал среднего результата, ±, % Виноград 0,01 0,01—0,1 88,5 2,55 1,36 Виноградный сок 0,01 0,01—0,1 87,4 3,17 1,69

2. Метод измерений

Метод основан на определении цифлуфенамида с использованием капиллярной газожидкостной хроматографии с электронозахватным детектором и/или масс-селективным детекторами после извлечения вещества из анализируемых образцов ацетонитрилом, очистки экстрактов на патроне для твердофазной экстракции с привитой октадецильной фазой.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Газовый хроматограф, снабженный электроно-захватным детектором с пределом детектирования по Линдану 5 • 10 ¹⁴ г/с и автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Газовый хроматограф с масс-селективным детектором и автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности

(1 ± 2,5) мм рт. ст.    ТУ 2504-1799—75

МУК 4.1.3243—14

Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 420 г и пределом допустимой погрешности ±0,01 г Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 200, 250 см³ Меры массы

Микрошприц вместимостью 10 мм³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,2, 5 и 10 см³ Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100 и 250 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Цифлуфенамид, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 99,1 % Азот газообразный (чистота 99,999 %) в баллонах

Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная или деионизованная)

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

Кальций хлористый (хлорид), хч, насыщенный водный раствор

Натрий углекислый (карбонат), хч Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)

Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), хч

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами)

Аппарат для встряхивания

6

МУК 4.1.3243—14

Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц

Баня водяная

Баня ультразвуковая

Бумажные фильтры средней и высокой плотности ТУ 2642-001-05015242—07 Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Пирометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 %

Груша резиновая Г омогенизатор бытовой Колбы плоскодонные вместимостью 100, 250,

500 см³

Колбы кругло донные на шлифе (для упаривания) вместимостью 150 см³ Насос водоструйный вакуумный Патроны для твердофазной экстракции (картриджи) с привитой октадецильной фазой, масса сорбента 360 мг Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар

Стаканы химические с носиком, вместимостью 100, 150 и 250 см³    ГОСТ    25336—82

Стекловата Стеклянные палочки

Гермометр с диапазоном измерений от 0 °С до 55 °С и ценой деления 0,1 °С    ГОСТ 28498-90

Установка для перегонки растворителей Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, содержащая сорбент: 5 % - фенилпо-лисилоксан 95 % - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм)

Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент: 5 % - фенилпо-лисилоксан, 95 % - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм)

7

МУК 4.1.3243—14

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами но ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерении допускают специалистов, прошедших обучение, освоивших методику, владеющих техникой, имеющих опыт работы на газовом хроматографе и подтвердивших соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов и раствора внесения, установление градуировочной

8

МУК 4.1.3243—14

характеристики, приготовление смесей растворителей для экстракции и очистки экстрактов на концентрирующем патроне, подготовка концентрирующего патрона, проверка хроматографического поведения цифлу-фе нам и да на нем.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1.    Этилацетат

7.1.2.1.    Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 %>. Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в бидистиллированной воде, доводят водой до метки, перемешивают. Раствор хранят в стеклянной посуде в течение 3 месяцев.

7.1.2.2.    Очистка растворителя. Этилацетат промывают последовательно 5 %-м водным раствором натрия углекислого, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над прокаленным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Растворитель хранят в стеклянной посуде в течение 1 месяца.

7.1.2.    Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.2. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.2.1.    Исходный раствор цифлуфенамида для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г цифлуфеиамида, растворяют в 50—60 см³ этилацетата, доводят им до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.2.2.    Рабочий раствор № 1 цифлуфеиамида для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1,0 см³ исходного градуировочного раствора с концентрацией 100,0 мкг/см³ (п. 7.2.1), доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочий растворы № 1 с концентрацией цифлуфеиамида 1,0 мкг/см³.

9

1