Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств циантранилипрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3207-14

Издание официальное

Москва 2015

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств циантранилипрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3207-14

ББК 51.23

062

062 Определение остаточных количеств ииантраншшпрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке метолом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указании. —М .: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015. — 32 с.

ISBN 978-5-7508-1391-9

1.    Разработаны Российским государственным аграрным универси тетом - МСХЛ им. К. Л. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов п агрохимикатов* Минсельхоза России (В. Л. Калинин, С. В Довгилсвич, А. В Довгилспич, Н В. Устименко).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы но надзору п сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 26 июня 2014 г.).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору п сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 30 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3207—1

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. К). Попова

30 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств циантранилинрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3207-14

Свидетельство о метрологической аттестации № 01.00282-2008/0169.27.05.13 от 27.05.2013 г.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метола высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовых концентраций циантранилип-рода в воде в диапазоне 0,005— 0,05 мг/дм³ и в почве в диапазоне 0,01—0,1 мг/кг, а также уровня его остаточных количеств в капусте, в плодах томата и томатном соке, в луке-репке и зеленом луке в диапазоне 0,01 —0,1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Циантранилилрол.

3-бромо-1 -(3-хлоро-2-пиридил)-4'-циано-2'-метил-6'-(ме-тилкарбомоил)пиразол-5-карбоксанилид (IUPAC).

Эмпирическая формула: C₁₉H₁₄BrClN_ft0₂.

Молекулярная масса: 473,72.

Агрегатное состояние: порошок.

Цвет, запах: белое кристаллическое вещество без запаха.

Температура плавления: 224 °С.

Давление паров: 5,13 х 10~¹⁵ Па (при 20 °С).

3

МУК 4.1.3207-14

Структурная формула:

III

N

Коэффициент распределения октанол-вода (20 °С): Ko_WlogP = 1.97 (при pH 4); 2,02 (при pH 7) и 1,74 (при pH 9)

Растворимость в воде, мг/дм³ (20 °С): 17,43 при pH 4; 12,33 при pH 7 и 5,94 при pH 9.

Растворимость в органических растворителях (г/дм³. 20 ^СС): ацетон - 6,54; ацетонитрил - 2,45; н-гексан - 6,7 х 10"⁵; дихлор-метан - 5,05; метанол - 4,73; н-октанол — 0,79; этилацетат -1,96.

В водных растворах период полураспада циантранилипрола (DT50) при 25 °С составляет 212 дней (pH 4), 30,3 дня (pH 7) и 0,85 дня (pH 9).

Краткая токсикологическая характеристика. Циантрани-липрол относится к мало опасным веществам по острой пероральной (ЛД50 для крыс и мышей составляет более 5 000 мг/кг) и дермальной (ЛД50 для крыс и мышей составляет более 2 000 мг/кг) токсичности, но к умеренно опасным по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс (4 часа) — более 5 200 мг/м³ воздуха). Не вызывает раздражения кожи и глаз у кроликов. Не является мутагеном и канцерогеном. Не является тератогеном и эмбриотоксином для крыс и кроликов, не обладает репродуктивной токсичностью.

Область применения. Циантранилипрол - инсектицид системно-контактного действия, воздействующий на нервную сис-

4

МУК 4.1.3207—14

тему насекомых. Усиливает высвобождение кальция из арсеналов путем активации ринидиновых рецепторов. Исчерпание кальциевых арсеналов приводит к ингибированию сокращения мышц. Рекомендуется к применению для борьбы с грызущими и сосущими насекомыми на капусте, луке, томатах.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица I

Метрологические параметры для циантранилипрола

Диали зируемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм) Показатель точности (границы относительной погрешности) ±6, % при Р ■ 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, а., % Предел повторяемое™, г, %, ой X 1 2 X В S || 11 Вода 0,005—0.01 вкл. 40 1,93 5.37 7.51 0,01-0.05 вкл. 30 0,65 1.81 2,53 Почва 0,01—0,1 вкл. 50 1.83 5.09 7.12 Капуста 0,01-0.1 вкп. 50 1,53 4,25 5.96 Плоды томата 0,01-0.1 вкл. 50 1.20 3.34 4.67 Томатный сок 0,01—0,1 вкл. 50 1.71 4.75 6.66 Лук-репка 0.01-0,1 вкл. 50 1,39 3.86 5.41 Лук-перо 0.01-0,1 вкл. 50 2,19 6,09 8.52

5

Таблица 2 Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для циантранилипрола

Анализируемый объект Метрологические параметры. Р ■ 0,95, п - 20 S3 т Jil sit* = 3=J 5 1111 ejoxs и !* is 51 <u § jl О О {/) ll Ii Oo Доверительный интервал среднего I результата, ±, % Вода 0,005 0.005-0,05 96,82 1.90 0.86 Почва 0,01 0,01-0,1 73,80 1.51 0.52 Капуста 0.01 0,01-0.1 74.70 1.24 0.43 Плоды томатов 0.01 0.01-0.1 77.05 2.05 0.74 Томатный сок 0,01 0.01-0,1 78.28 1.99 0.73 Лук-репка 0,01 0,01-0,1 76,01 1.89 0,67 Лук-перо 0,01 0.01-0.1 75.00 1.91 0.67

2. Метод измерений

Метод основан на определении циантранилипрола с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешиваю-щимися фазами, на колонках с окисью алюминия и на концентрирующих патронах № 1,2 и 3.

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.

МУК 4.1.3207-14

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Весы аналитические класса точности — специальный (I), с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г    ГОСТ    Р    53228-2008

Весы лабораторные общего назначения класса точности - средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г    ГОСТ    Р    53228—2008

Колбы мерные на 10, 25. 50, 100, 500 и

1000 см*    ГОСТ    1770-74

Микрошприц объемом 100 мм' со шкалой деления 0,001 см' и погрешностью менее 1 % от номинального объема

Пипетки мерные на 1,0: 2,0; 5,0 см' ГОСТ 29227-91

рН-метр/милл и вольтметр с диапазоном измерения 0... 14 pH; ± 1999 мВ

Хроматографическая система, включающая:

-    хроматограф жидкостный, снабженный термостатом для колонок с диапазоном температур от 15 до 80 °С, с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью не ниже 0,005 единиц адсорбции на шкалу;

—    компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет

7

хроматограмм и количественный анализ

Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см' ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Циантранилипрол,. аналитический

стандарт с содержанием действующего

вещества нс менее 99,2 %.    CAS    736994-63-1

Алюминия окись для хроматографии, ч ТУ 6-09-3916—75

Ацетон, осч    ТУ 6-09-3513—86

Ацетонитрил, осч,

УФ-200 нм    ТУ    6-09-2167-84

Вода дистиллированная и (или) бидис-тиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)

Гелий, очищенный

п-Гексан, хч

Калий марганцово-кислый, чда Кальций хлористый, ч Кислота муравьиная, чда Кислота уксусная, ледяная

Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофобным сорбентом с размером частиц 63—200 мкм с привитыми октильными (С8) группами (объем — 1 см³, масса сорбента — 0,6 г), патрон № 1    ТУ    4215-002-

-05451931-94

Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции со слабоосновным сорбентом с размером частиц 63—200 мкм с привитыми аминогруп-

МУК 4.1.3207-14

пами (объем — I см\ масса сорбента -0,6 г), патрон № 2

Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофильным слабокислым сорбентом с постоянной активностью с размером частиц 63—200 мкм (С) (объем - 1 см⁵, масса сорбента - 0,6 г), патрон № 3

Метилен хлористый, хч

Натрий серно-кислый, безводный, хч

Натрий хлористый, хч

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами    ГОСТ    25336    82

Аппарат для встряхивания проб с возвратно-поступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту

Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см^}

Ванна ультразвуковая с потребляемой мощностью 140 Вт, рабочей частотой 50 Гц, рабочим объемом 4,5 дм³

Вата медицинская гигроскопическая

хлопковая нестерильная    ГОСТ 5556-81

Воронки делительные на 250 см³    ГОСТ    25336—82

Воронки лабораторные, стеклянные    ГОСТ 25336-82

9