Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

28 страниц

300.00 ₽

Купить МУК 4.1.3205-14 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств глюфосината аммония и его метаболита, 3-метилфосфино-пропионовой кислоты, в клубнях картофеля в диапазоне 0,25 - 2,5 мг/кг.

 Скачать PDF

Свидетельство о метрологической аттестации № 01.00282-2008/0167.27.05.13 от 27.05.2013. Методические указания носят рекомендательный характер.

Оглавление

1. Метрологические характеристики

2. Метод измерения

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

     3.1. Средства измерений

     3.2. Реактивы

     3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к определению

     7.1. Подготовка органических растворителей

     7.1.1. Очистка ацетона

     7.1.2. Очистка метанола

     7.1.3. Приготовление бидистиллированной воды

     7.2. Приготовление растворов для проведения анализа

     7.2.1. Приготовление рабочих растворов

     7.2.2. Приготовление градуировочных растворов

     7.2.3. Приготовление растворов для хроматографического исследования и внесения в контрольные образцы

     7.3. Установление градуировочной характеристики

     7.4. Дериватизация

     7.5. Подготовка концентрирующих патронов № 2 для очистки экстрактов и проверка хроматографического поведения глюфосината аммония и его метаболита на них

     7.5.1. Подготовка концентрирующих патронов № 2 для очистки экстракта

     7.5.2. Проверка хроматографического поведения глюфосината аммония и его метаболита на концентрирующих патронах № 2

     7.6. Подготовка концентрирующих патронов № 1 для очистки экстрактов и проверка хроматографического поведения дериватов глюфосината аммония и его метаболита на них

     7.6.1. Подготовка концентрирующих патронов № 1 для очистки экстракта

     7.6.2. Проверка хроматографического поведения дериватов глюфосината аммония и его метаболита на концентрирующих патронах № 1

8. Отбор проб и хранение

9. Выполнение определения

     9.1. Клубни картофеля

     9.1.1. Экстракция

     9.1.2. Очистка экстракта на концентрирующих патронах № 2

     9.1.3. Дериватизация

     9.1.4. Очистка экстракта на концентрирующих патронах № 1

     9.2. Условия хроматографирования

10. Обработка результатов анализа

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов измерений

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу12.02.2016
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

30.07.2014УтвержденРуководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач РФ
РазработанРоссийский Государственный Аграрный Университет - МСХА имени К.А. Тимирязева
РазработанУчебно-научный консультационный центр Агроэкология пестицидов и агрохимикатов
ИзданРоспотребнадзор2015 г.
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств глюфосината аммония и его метаболита в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3205—14

Издание официальное

Москва • 2015

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств глюфосината аммония и его метаболита в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3205—14

ББК 51.23 060

060 Определение остаточных количеств глюфосината аммония и его метаболита в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.

—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—26 с.

ISBN 978—5—7508—1394—О

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К. А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (В. А. Калинин, Т. С. Калинина).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. Ха 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 30 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

ISBN 978—5—7508—1394—0

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3205—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

30 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств глюфосината аммония и его метаболита в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3205—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.00282-2008/ 0167.27.05.13 от27.05.2013.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств глюфосината аммония и его метаболита, 3-мстилфосфино-пропионовой кислоты, в клубнях картофеля в диапазоне 0,25—2,5 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: глюфосинат аммония (I).

Название действующего вещества по ИЮПАК: Аммония DL-гомо-аланин-4-ил(метил)фосфинат (I).

Структурная формула:

?,    +

сн3-р-сн2-сн2-сн    nh4

О    ЧС02Н    (!)

Эмпирическая формула: C5H15N2O4P.

Молекулярная масса: 198,2.

Агрегатное состояние: бесцветный кристаллический порошок со слабым специфическим запахом.

3

МУК 4.1.3205—14

Температура плавления: 215 °С.

Давление паров (при 20 °С): более 0,1 мПа.

Коэффициент распределения октанол/вода: Kow log Р < 0,1.

Растворимость в воде (г/дм3, при 22 °С): 1 370.

Растворимость (г/дм3, при 20 °С): ацетон - 0,16, этанол - 0,65, этил-ацетат, толуол - 0,14, н-гексан - 0,2.

Вещество стабильно при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в умеренно кислых и щелочных средах.

Достаточно быстро разрушается в воде и почве: DT50 в воде и почве - 3—20 дней.

Краткая токсикологическая характеристика. Глюфосинат аммония относится к мало опасным веществам по острой пероральной (ЛД50 для крыс - от 1 620 до 2 000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД50 Для крыс более 4 000 мг/кг), но к опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс (4 ч) от 1 260 до 2 600 мг/м3).

Глюфосинат аммония не обладает тератогенным, канцерогенным и мутагенным действием. Малотоксичен для рыб, водорослей, дафний, дождевых червей, пчел, птиц и диких животных.

Область применения. Глюфосинат аммония (I) - десикант и неселективный контактный гербицид с ограниченной системностью, передвигающийся только внутри обработанных листьев. В процессе поступления в растение вещество диссоциирует и в клетках присутствует только глюфосинат свободная кислота (II). Гербицид используется для уничтожения однолетних и многолетних широколистных и злаковых сорняков в парах, посадках плодовых и цитрусовых культур, ягодных кустарниках и виноградниках путем направленного опрыскивания в период активного роста сорных растений, а также на овощных культурах при довсходовом применении препарата.

Глюфосинат аммония применяется для десикации ботвы картофеля, подсолнечника, клещевины, люцерны и сеникации яровой пшеницы. Используется в России в качестве десиканта на посевах подсолнечника, рапса, клещевины, льна-долгунца, люцерны и клевера лугового (семенные посевы) при норме расхода от 0,225 до 0,45 кг/га (по д.в).

Глюфосинат аммония в воде и растениях превращается в глюфосинат свободную кислоту (II), которая подвергается разрушению, результатом чего является образование токсикологически значимого метаболита - 3-метил фосфино-пропионовой кислоты (III).

4

МУК 4.1.3205—14


Глюфосинат свободная кислота (II)

ОЬ-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфиновая кислота. Структурная формула:

О


но—Р СН2 СН2 СН СООН


СН,


nh2


(П)


Эмпирическая формула: C5H12N04P. Молекулярная масса: 181,1.

Метаболит глюфоснната аммония (III)

3-мстил фосфин о-пропионовая кислота. Структурная формула:

О


но — Р — сн2— сн2— сн2— соон


Эмпирическая формула: С4Н9О4Р.

Молекулярная масса: 152,1.

В России установлены следующие гигиенические нормативы для глюфоснната аммония: ДСД - 0,02 мг/кг массы человека; МДУ в продукции (мг/кг): плодовые семечковые и косточковые, ягоды и другие мелкие фрукты (кроме смородины), цитрусовые, виноград, морковь -0,2; картофель - 0,5; подсолнечник (семена), рапс (зерно) - 5,0; гречиха, просо, зерно хлебных злаков - 0,4; растительные масла (кроме нерафинированных рапсового и подсолнечного масла) - 0,4; горох - 3,0; соя (бобы), фасоль - 2,0.


1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее


5


МУК 4.1.3205—14

составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для глюфосината аммония и его метаболита

Анализи

руемый

объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Показатель точности (граница относительной погрешности) ±Ьу°/оР- 0,95

Стандартное отклонение повторяемости, а г, %

Предел

повто

ряемости,

г.%

Предел

воспроиз

водимости,

Ry%

Дериват глюфосината аммония (IV)

Картофель

0,25—2,5 | 25

3,75

10,43

14,60

Дериват метаболита глюфосината аммония (V)

0,25—2,5

25

3.11

8.65

12,10

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для глюфосината аммония и его метаболита

Метрологические параметры, Р = 0,95,

и = 20

Анализи

руемый

объект

Предел

обнару

жения,

мг/кг

Диапазон

определяемых

концентраций,

мг/кг

Среднее значение определения, %

Стандартное отклонение, S,

%

Доверительный интервал среднего результата, ±,%

Дериват глюфосината аммония (IV)

Картофель

0,25

0,25—2,5

83,37

4.47

1,81

Дериват метаболита глюфосината аммония (V)

0,25

0,25—2,5

82,48

5.15

2,12

2. Метод измерения

Метод основан на определении глюфосината аммония и его метаболита 3-метилфосфино-пропионовой кислоты по их дериватам (IV и V соответственно) методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после экстракции веществ из образцов водой, очистки экстрактов на концентрирующих патронах

МУК 4.1.3205—14

№ 2, дериватизации веществ с помощью триметилортоацетата в кислой среде и последующей очистки полученных дериватов на концентрирующих патронах № 1.

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора условий дериватизации анализируемых веществ, подбора капиллярной колонки и условий программирования ее температуры.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений Весы аналитические класса точности по ГОСТ Р 53228—08 - специальный (I), с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г

Весы лабораторные общего назначения класса

точности по ГОСТ Р 53228-08 - средний (Ш)

с наибольшим пределом взвешивания до 600 г

и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г

Колбы мерные на 10,25,50, 100,500 и 1 000 см3 ГОСТ 1770-74

Микрошприц объемом 10 мм3 со шкалой

деления 0,1 мм3 и погрешностью измерения

вытесняемого объема ± 1 %

Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см3    ГОСТ 29227-91

Пробирки мерные на 10 и 25 см3    ГОСТ 1770-74

Хроматографическая система, включающая:

-    хроматограф газовый с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по фосфору в Паратион-метиле 3 х 10“14 г/см3 и снабженный приспособлениями для капиллярной колонки;

-    компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения

7

МУК 4.1.3205—14


хроматографического анализа, обеспечивающее

обработку результатов измерений, вывод и

расчет хроматограмм и количественный анализ

Цилиндры мерные на 10,25 и 50 см3    ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.


3.2. Реактивы


Глюфосинат аммония (I), аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 99,2 %

Глюфосинат свободная кислота (П), аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 98,5 %

3-метил фосфино-пропионовая кислота (III), аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 97,9 %

Метил-4-(метоксиметил )-фосфино-2-ацетамидобутират (IV), аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 97,0 %

Метил-3-(метоксиметил)фосфино-пропионат (V), аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 98,8 %

Азот, осч

Аммиак водный (28—30 % NH3), чда Ацетон, осч

Вода дистиллированная и (или)

бидистиллированная (вода дистиллированная,

перегнанная повторно в стеклянной емкости)

Гелий, очищенный

Калий марганцово-кислый, чда

Кальций хлористый, ч

Кислота муравьиная, чда

Кислота уксусная, ледяная

Концентрирующие патроны для твердофазной

экстракции с гидрофильным слабокислым


CAS 77182-82-2


CAS 51276-47-2


CAS 15090-23-0


CAS 134932-24-4


CAS 134932-24-4 ГОСТ 9293-74 ГОСТ 3760-79 ТУ 6-09-3513—86 ГОСТ 6709-72


ТУ-51-940—80 ГОСТ 20490-75 ТУ 6-09-4711—81 ГОСТ 5848-73 ГОСТ 61-75


8


МУК 4.1.3205—14

сорбентом с постоянной активностью с размером частиц 63—-200 мкм (С) (объем - 1 см3,

масса сорбента - 0,6 г) (патрон № 1)    ТУ 4215-002-05451931—94

Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с сильноосновным сорбентом с размером частиц 63—200 мкм с привитыми четвертичными аммониевыми группами (объем-1 см3, масса сорбента - 0,6 г) (патрон № 2) ТУ 4215-002-05451931—94 Метилацетат, ч    ТУ 6-09-300—87

Метилен хлористый, хч    ТУ 6-09-2662—77

Натрия гидроокись, хч    ГОСТ 4328-77

Натрий серно-кислый, безводный, хч    ГОСТ 4166-76

Спирт метиловый (метанол), хч    ГОСТ 6995—11

Толуол, химически чистый    ГОСТ 5789-78

Триметилортоацетат    CAS 1445-45-0

Этил ацетат, чда    ГОСТ 22300-76

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами Аппарат для встряхивания проб с возвратнопоступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту

Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 смВата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная В налы (пузырьки) с тефлоновыми прокладками емкостью 40 смВоронки делительные на 250 и 500 смВоронки лабораторные, стеклянные Испаритель ротационный вакуумный с ручным подъемником, с диагональным конденсором и объемом испарительной колбы от 50 до

9