Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации___

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств флуфенацета и суммы всех метаболитов, содержащих 1Ч-фторфенил-1Ч-изопропил радикалы в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых, в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические у катании МУК 4.1.3203—14

Итдание официальное

Москва «2015

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств флуфенацета и суммы всех метаболитов, содержащих N-фторфенил-М-изопропил радикалы в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых, в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3203—14

ББК 51.23

0-62

0-62 Определение остаточных количеств флуфенацета и суммы всех метаболитов, содержащих Ы-фторфенил-К-изопропил радикалы в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых, в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиолоши Роспотребнадзора, 2015.—27 с.

ISBN 978—5—7508—1393—3

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом -МСХА им. К. А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (В. А. Калинин, А. В. Довгилевич, О. И. Рыбакова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией но государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 30 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

ISBN 978—5—7508—1393—3

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3203—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты нрав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

30 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств флуфснацета и суммы всех метаболитов, содержащих N-ф i орфенил-1Ч-изопропил радикалы в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых, в клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3203—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.00282-2008/ 0190.19.12.13 от 19.12.2013.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хромато!рафии для определения массовых концентраций флуфенацета и суммы всех метаболитов, содержащих N-фторфенил-М-изопропил радикалы (оксалат, сернистая кислота и тригликолат сульфоксид) с пересчетом на флуфенацет в воде в диапазоне 0,0005—0,005 мг/дм³ и в почве в диапазоне 0,05—0,5 мг/кг, а также уровня их остаточных количеств в зерне пшеницы, клубнях картофеля в диапазоне 0,05—0,5 мг/кг и в соломе пшеницы в диапазоне 0,1—1,0 мг/кг. Методические указания носят рекомендательный характер.

Флуфенацет (1)

Ы-(4-фторфенил)-1Я-(метилэтил)-2-[[5-(трифторметил)-1,3,4-тиадиа-

зол-2-ил]окси]ацетамид.

Структурная формула:

3

Эмпирическая формула: Q4H13F4N3O2S.

Молекулярная масса: 363,3.

Агрегатное состояние: бесцветный кристаллический порошок со слабым неспецифическим запахом.

Температура плавления: частичное плавление происходит при температуре 76 °С, вновь образовавшиеся из расплавленной массы кристаллы плавятся при температуре 79 °С.

Давление паров (при 20 °С): 9 х 10"⁷ гПа.

Коэффициент распределения октанол/вода: K_ow log Р = 3,2 при 24 °С.

Растворимость в воде (мг/дм³, при 25 °С): при pH 4 и 7 - 56, при pH 9 - 54.

Растворимость (г/дм³, при 20 °С): гексан ~ 8,7; изопропанол - 170; октанол - 88; полиэтиленгликоль - 74; дихлорометап, ацетонитрил, ацетон > 200.

Стабилен к гидролизу в водных растворах в диапазоне pH от 5 до 9, стабилен к фотолизу при pH 5.

Краткая токсикологическая характеристика. Флуфенацет относится к умеренно опасным веществам по острой пероральной (ЛД50 для крыс - от 589 до 1 617 мг/кг) и ингаляционной дермальной (ЛК₅₀ для крыс (4 часа) более 3 740 мг/м³) токсичностям, но к мало опасным веществам по дермальной токсичности (ЛД50 крыс более 2 000 мг/кг).

Область применения. Флуфенацет - гербицид из группы тиадиазо-лов, ингибитор процесса деления клеток и роста растений. Применяется для борьбы с широким кругом злаковых и некоторых широколиственных сорняков в предвсходовый и ранний послевсходовый период на кукурузе, зерновых, хлопчатнике, картофеле, рисе, сое, подсолнечнике, томатах и других культурах с нормой расхода 50—900 г/га.

Проходит регистрационные испытания в России в качестве гербицида в составе смесевых препаратов в посевах зерновых культур с нормой расхода 120 г/га по д.в.

Метаболиты флуфенацета

Оксалат (II)

Ы-(4-фторфенил)-М-(метилэтил)-аминощавелевая кислота. Структурная формула:

МУК 4.1.3203—14

Сернистая кислота (III)

К-(4-фторфенил)-ЫЧметилэтил)-ацетамид-2-ссрнистая кислота. Структурная формула:

F

Тригликолат сульфоксид (IV)

Ы-(4-фторфенил)-Ы-(метилэтил)-ацстамид-2-сульфинил уксусная кислота.

Структурная формула:

Дериват флуфенацета (V)

4-фтор-Ы-метилэтил бензенамин трифторацетамид. Структурная формула:

ВМДУ в импортируемой продукции: зерно зерновых культур, клубни картофеля - 0,05 мг/кг.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

5

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (л ~ 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для флуфенаиета

Анализи руемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) Показатель точности (граница относительной погрешности), ± <5, % Р = 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, о» % Предел повто ряемос ти, г,% Предел воспроиз водимос ти, /?,% Вода 0,0005—0,005 50 2,32 6,45 8,38 Почва 0,05—0,1 вкл. 50 1,70 4,73 6,14 0,2—0,5 вкл. 25 1,77 4,92 6,40 Зерно пшеницы 0,05—0,1 вкл. 50 1,69 4,70 6,11 Солома пшеницы 0,2—0,5 вкл. 25 2,53 7,03 9,14 0,1—1,0 вкл. 25 2,55 7,09 9,22 Клубни картофеля 0,05—0,1 вкл. 50 2,36 6,56 8,53 0,2—0,5 вкл. 25 1,90 5,28 6,87

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для флуфенацета

Анализи руемый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, п - 20 предел обнаружения, мг/кг (мг/дм3) диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) среднее значение определения, % стандартное отклонение, 5, % доверительный интервал среднего результата, ±, % Вода 0,0005 0,0005—0,005 71,68 1,80 0,61 Почва 0,05 0,05—0,5 72,87 1,62 0,55 Зерно пшеницы 0,05 0,05—0,5 75,01 2,74 0,96 Солома пшеницы 0,1 0 1 о 73,97 2,50 0,87 Клубни картофеля 0,05 0,05—0,5 73,97 2,08 0,72

МУК 4.1.3203—14

2. Метод измерения

Метод основан на определении флуфенацета и суммы всех метаболитов, содержащих М-фгорфенил-1^-изопропил радикалы методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием масс-селективного детектора после их окисления перманганатом калия в течение 5 минуг и дальнейшего гидролиза до 4-фтор-1Ч-метилэтил бензола-мина (далее по тексту фторанилин) путем кипячения матрицы с 47 %-м раствором серной кислоты в течение 24 часов. Фторанилин отделяют от матрицы методом перегонки с водяным паром и экстрагируют из дистиллята органическим растворителем. Фторанилин дериватизируют трифторуксусным ангидридом с последующей очисткой полученного деривата флуфенацета 4-фтор-Ы-метилэтил бензенамин трифторацета-мид (V) на концентрирующих патронах № 1.

Идентификация вещества проводится по времени удерживания пика целевого иона деривата. Для повышения уровня достоверности идентификации используют два подтверждающих иона, принадлежащих веществу. Количественное определение проводится путем определения соотношения интенсивности (площади) пиков, отвечающих характеристичным ионам идентифицируемого компонента и аналитического стан-дарта на регистрируемых ионных масс-хроматограммах.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет использования масс-селективного детектора по ионам, характеризующим вещество.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений Весы аналитические класса точности специальный (1) с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью

0,0001 г    ГОСТ Р 53228-08

Весы лабораторные общего назначения класса точности средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г    ГОСТ Р 53228-08

Колбы мерные на 10,25, 50, 100, 500 и 1 000 см³ ГОСТ 1770-74 Пипетки мерные на 1,0; 2,0' 5,0 см³    ГОСТ 29227-91

Пробирки мерные на 10 см*    ГОСТ 1770-74

7

Хроматографическая система, включающая:

-    хроматограф газовый с электронным регулированием всех газовых потоков и возможностью управления параметрами газа-носителя в колонке, снабженный стандартным автосам плером с дозирующим объемом от 0,1 до 100 мм³ для автоматического ввода пробы в хроматографическую систему и масс-селективным детектором с высокопроизводительным турбомолекулярным насосом

-    компьютерное программное обеспечение, обслуживающее управление работой всего прибора, настройку и управление работой вакуумной системы, обеспечивающее сбор и хранение всех данных, поступающих с системы «газовый хроматограф - масс-сслективный детектор», выполнение библиотечного поиска и количественный анализ

Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см³    ГОСТ    1770—74

Шприц объемом 1 см³ для дозирования газов и агрессивных жидкостей (при давлении до 0,6 мПа) с погрешностью менее 1 % от номинального объема

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Флуфснацст, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 97,8 %

4-фтор-М-мстилэтил бензенамин трифтораце-тамид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 99,8 %

4-фтор-Ы-метилэтил бензоламин, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 97,3 %

N, N-диметилформамид, плотность 0,944 г/см³, чистота не менее 99,0 %

4-(димстиламино)пиридин, чистота не менее 99,0 %

Азот, осч

8

МУК 4.1.3203—14

Ацетон, осч

Бисульфит натрия, чистота не менее 97,0 %, содержание нерастворимых примесей менее 0,005 %

Вода дистиллированная и (или)бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)

Г елий, очищенный

Калий марганцово-кислый, чда

Кальций хлористый, ч

Кислота серная концентрированная, ч

Кислота соляная, хч

Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофобным сорбентом с размером частиц 63—200 мкм с привитыми гексадецильными (С 16) группами (объем -

1    см³, масса сорбента - 0,6 г) (патрон № 1) Метилен хлористый, хч

Натрий серно-кислый, безводный, хч Натрия гидроокись, хч Пиридин, безводный, плотность 0,978 г/см³, чистота не менее 99,8 %, воды менее 0,003 % Спирт метиловый (метанол), хч Трифторуксусный ангидрид, плотность 1,511 г/см³, чистота не менее 99,0 % Примечание. Трифторуксусный ангидрид является токсичным и очень гигроскопичным. Лучше иметь реагент в небольшой таре и использовать в течение

2    недель после вскрытия бутылки. Обращаться с особой осторожностью в вытяжном шкафу, строго соблюдая технику безопасности.

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами    ГОСТ 25336-82

Аппарат для встряхивания проб с возвратнопоступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой

9