Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания феноксапроп-П -этила по метаболиту феноксапроп-П в зерне и соломе гречихи методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3198-14

Издание официальное

Москва 2015

Федеральная служба по падзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания феноксапроп-П-этила по метаболиту феноксапроп-П в зерне и соломе гречихи методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1. 3198-14

ББК 51.23 И37

И37 Измерение остаточного содержания феноксапроп-П-этила по метаболиту феноксапроп-П в зерне и соломе гречихи методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014.—19 с.

ISBN 978—5—7508—1426—8

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ фитопатологии» (Т. Н. Талалакина, А. М. Макеев).

2.    Рекомендовать к утверждению Комиссией но государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 29 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3198-14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

29 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания феноксапрон-П-этила по метаболиту феноксапроп-П в зерне и соломе гречихи методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3198-14

Свидетельство о метрологической аттестации от 3.10.2013 №01.00225/205-26-13

1. Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовых концентраций феноксапроп-П-этила по метаболиту феноксапроп-П в зерне и соломе гречихи в диапазоне 0,05—0,5 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Феноксапроп-П -этил.

Этил (К)-2-(4-[(6-хлорбензоксазол-2-илокси)фснокси]про-пионат(ИЮПАК).

C_lgH_uClN0₅.

Молекулярная масса 361,8. ¹

Белое твердое вещество без запаха. Температура плавления: 89—91 °С. Давление паров при 20 °С: 5,3 х 1(Г*мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kq_W log Р = 4,58. Растворимость (г/дм¹) при 20 *С: ацетон - 200, толуол - 200, этилацетат - более 200, этанол - 24; растворимость в воде 0,7 мг/дм¹.

Вещество стабильно в течение 90 дней при 50 °С, не разрушается на свету, нестабильно в нейтральной и особенно щелочной средах: DT* = 1 000 дней (pH 5), 100 дней (pH 7), 2,4 дня (pH 9).

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD^,) для крыс 3 150—4 000 мг/кг, для мышей - более 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD*,) для крыс - более 2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC_W) для крыс — более 1,224 мг/л воздуха.

Феноксапроп-П-этил нетоксичен для пчел, птиц, дождевых червей.

Основной метаболит феноксапроп-П-этнла: феноксапроп-П

(К)-2-[4-[(6-хлорбензоксазол-2-илокси)]фенокси]пропио-новая кислота.

C,₆H_I2C1N0₅.

Молекулярная масса 333,7.

Светлобежевый порошок со слабым запахом. Температура плавления: 155—161 *С.

Давление паров при 20 *С: 1,8 х 10"¹ мПа. Коэффициент распределения н-окганол/вода: Kq_W log Р = 1,83 - 0,24 (pH 5—pH 9). Растворимость (г/дм¹) при 20 *С: толуол — 0,5, метанол — 34, этилацетат - 36, ацетон — 80, вода — 0,27 (pH 5,1) и 61 (pH 7,0). Другие физико-химические и токсикологические характеристики феноксапроп-П отсутствуют.

Область применения препарата

Феноксапроп-П-этил - послевсходовый гербицид системного действия из группы ингибиторов синтеза жирных кислот. Вещество эффективно уничтожает однолетние и многолетние злаковые сорняки в посевах зерновых колосовых, овощных, технических и зернобобовых культур. ²

МУК 4.1.3198-14

Применяется в России на посевах пшеницы, ячменя, свеклы, капусты, подсолнечника, льна, моркови, гороха, сои и рапса в качестве послевсходового гербицида принормерасходадо90г д.в./га и однократной обработке за сезон.

Феноксапроп-П-этил весьма лабильное вещество и при попадании в воду, почву или растение очень быстро метаболизиру-ется до более устойчивого соединения (К)-2-[4-[(6-хлорбензок-сазол-2-илокси)]фенокси]пропиоиовой кислоты /феноксап-роп-П/. Поэтому контроль за содержанием феноксапроп-П-эти-ла в продукции растительного происхождения ведут по фенок-сапроп-П.

2. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышает значений, приведенных в таблице. ³

Таблица

Анали зируемый объект Диапазон измерений массовой доли. феноксапроп-П, мг/кг ж о X = 5-н §Ц. III Показатель повторяемости (относительное средне -квадратическое отхлонсние повторяемости), 5,, % Показатель воспроизводи-мости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), 5„ % № i к g*. 504. Чо 1.11 Па. i Ь £ С ы СОС Ог 0,05 до 0,10 в ключ. 30 6 9 17 25 гречихи Св. 0,10 до 0,50 включ. 15 3 4,5 8 12 От 0,05 до 0,10 включ. 27 6 9 17 25 гречихи Св. 0,10 до 0,50 включ. 15 3 4,5 8 12

системе несмешивающихся растворителей, а также на колонке с силикагелем, разделении компонентов очищенных экстрактов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с последующими измерением содержания феноксап-роп-П с использованием ультрафиолетового детектора и обработкой хроматограмм методом абсолютной градуировки.

4. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам

4. /. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны, снабженный дегазатором и термостатом колонки

Весы аналитические с пределом взвешивания до 110 г и допустимой птрешностью 0,0001 г

Весы лабораторные с пределом взвешивания до 160 г и допустимой погрешностью 0,005 г

Колбы мерные вместимостью 2-100-2,2-1000-2

Пипетки градуированные 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-2-2-5; 1-2-2-10

Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой П-2-5-0,1; П-2-10-0,2

Цилиндры мерные 1-25;1-50; 1-100;

1-500;1-1000

Иономер универсальный

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 20—100 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

МУК 4.1.3198-14

4.2. Реактивы

Феноксапроп-П, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,1 %

Ацетон, оч

Ацетонитрил для хроматографии, хч

Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллиро-ванная) н- Гексан, хч

Калий углекислый (калия карбонат), хч

Калий марганцово-кислый (калия перманганат), хч Кальций хлористый (кальция хлорид), хч

Кислота серная концентрированная, хч

Кислота хлористоводородная, хч

Кислота ортофосфорная 85,6 %, хч

Метилен хлористый (дихлор-метан), хч

Натрия сульфат безводный, хч

Натрий углекислый, хч

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

4.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аналитическая колонка (150 х 4,6 мм), заполненная сорбентом с привитыми

7

многофункциональными полярными группами С18 зернением 5 мкм

Ванна ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц

Воронка Бюхнера

Воронки делительные вместимостью 100 и 250 см’

Воронки лабораторные, стеклянные Колба Бунзена

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10, 50, 100 см³

Колбы плоскодонные вместимостью 250 см³

Колонка хроматографическая, стеклянная, длиной 25 см и внутренним диаметром 8—10 мм

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Силикагель для колоночной хроматографии с размером частиц 0,063—0,200 мм и размером пор 60А

Стаканы химические вместимостью 100 и 500 см³    ГОСТ    25336-82

Стекловата

Установка для перегонки

растворителей с дефлегматором    ГОСТ 9737-93

(ИСО 641-75)

Фильтры бумажные средней

плотности    ТУ 6-09-1678—86

Фильтры мембранные, диаметром 47 мм и размером пор 0,45 мкм

Примечание. Допускается использование других вспомогательных средств и материалов аналогичного назначения технические характеристики которых не уступают вышеуказанным.

МУК 4.1.3198-14

5. Требования безопасности, охраны окружающей среды

5.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ 12.1.005-88.

5.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91. В лаборатории должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90. Обучение работников правилам безопасности труда проводят согласно ГОСТ 12.0.004-90.

5.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5.4.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07.

6. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускается специалист, прошедший обучение, имеющий опыт работы в лаборатории и владеющий техникой проведения хроматографического анализа, освоивший данную методику и подтвердивший соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7. Требования к условиям измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия.

7.1. Условия приготовление растворов и подготовки проб к анализу

Температура воздуха    (20 ± 5) ^вС

Атмосферное давление    (84—106) кПа

Относительная влажность воздуха    не более 80 %

9

1

2

3

Метод измерений

Метод основан на экстракции феноксапроп-П из зерна и соломы гречихи водным раствором ацетона, очистке экстрактов от коэкстрактивных компонентов перераспределением веществ в