МУК 4.1.3196-14
Измерение остаточного содержания протиоконазола по метаболиту протиоконазол-дестио в зерне, масле и зеленой массе кукурузы, семенах и масле льна, зерне и зеленой массе гороха, зерне и соломе проса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Г осударственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации ■—■ ¹     т    -

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания протиоконазола по метаболиту протиоконазол-дестио в зерне, масле и зеленой массе кукурузы, семенах и масле льна, зерне и зеленой массе гороха, зерне и соломе проса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3196-14

Издание официальное

Москва 2015

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания протиоконазола по метаболиту протиоконазол-дестио в зерне, масле и зеленой массе кукурузы, семенах и масле льна, зерне и зеленой массе гороха, зерне и соломе проса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3196-14

ББК 51.23 И37

И37 Измерение остаточного содержания протиоконазола по метаболиту протиоконазол-дестио в зерне, масле и зеленой массе кукурузы, семенах и масле льна, зерне и зеленой массе гороха, зерне и соломе проса методом капиллярной газожидкостной хроматографии — М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—23 с.

ISBN 978-5-7508-1376-6

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ фитопатологии (Л. В. Дубовая, А. М. Макеев).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 29 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3196-14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

29 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания протиоконазола по метаболиту протиоконазол-дестио в зерне, масле и зеленой массе кукурузы, семенах и масле льна, зерне и зеленой массе гороха, зерне и соломе проса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3196-14 ^{1 2}

МУК 4.1.3196—14

Структурная формула:

Бесцветное или светло-бежевое твердое вещество без запаха. Температура плавления: 139,1—144,5 ^вС. Давление паров при 20 *С: « 4 х Ю'⁷ Па. Коэффициент распределения н-окта-нол/вода:    log Р = 4,16 (pH 4), 3,82 (pH 7) и 2,0 (pH 9). Раство

римость (г/дм²) при 20 ^вС: ацетон — >250, этилацетат — > 250, дихлорметан — 88, ацетонитрил — 69; растворимость в воде — 0,005 (pH 4), 0,3 (pH 8) и 2,0 (pH 9).

Вещество стабильно при хранении на воздухе, а также в кислой (DT* = 120 дней) и щелочной (DT,,, £ 1 года) средах.

В присутствии света в водных фотолитических условиях протиоконазол достаточно быстро деградирует с периодом полураспада 47,7 ч.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD*) для крыс —

>    6 200 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD^) для крыс —

>    2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC_W) для крыс — > 4 990 мг/м³ воздуха.

Протиоконазол не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз, не обладает эмбриотоксичес-ким или тератогенным действием. ЬС_Я для рыб - 1,83 мг/дм³ (96 ч).

Фунгицид нетоксичен для птиц, пчел, дождевых червей, дафний и почвенных микроорганизмов.

Оновной метаболит протиоконазола

Протиоконазол-дестио (SXX 0665).

а-( 1 -хлорциклопропил)-а-(2-хлорфенил)метил-1Н-1,2,4--триазол-1 -этанол.

Эмпирическая формула: C_I4H_I3CI₂N,0.

Молекулярная масса 312,2.

МУК 4.1.3196-14

Структурная формула:

Бесцветный порошок без запаха. Температура плавления: 108,5 "С. Давление паров при 20 °С: 2,7 х 10~⁷ Па. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kq_W log Р = 3,04. Растворимость (г/дм³) при 20 *С: гексан - 3, толуол — 84, ацетон -100, ацетонитрил — 43, дихлорметан - более 200, вода - 0,051.

Метаболит стабилен в кислой и щелочной средах (DT_W £ 500 ч).

Область применения препарата

Протиоконазол - фунгицид системного действия из группы ингибиторов синтеза эргостерина. Вещество обладает защитным, искореняющим и лечебным действием.

Применяется в России в качестве фунгицида системного действия в составе смссевых препаратов для протравливания зерна колосовых культур и обработки вегетирующих растений зерновых злаков и рапса с нормой расхода 37—50 г д.в./т семян или 80—100 г д.в./га.

Проходит регистрациошше испытания в Российской Федерации в качестве фунгицида в составе смесевых препаратов для протравливания зерна гороха и проса и семян льна с нормой расхода до 82,5 г д.в./т, а также для однократной обработки посевов кукурузы при норме расхода до 125 г д.в./га.

Протиоконазол весьма лабильное вещество и при поступлении в растение очень быстро метаболизируется до более устойчивого соединения — протиоконазол-дестио (а-( 1-хлорциклопро-пил)-а-(2-хлорфенил)метил-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол). В связи с этим разработан метод, позволяющий осуществлять контроль за содержанием остаточных количеств протиоконазола в зеленой массе растений, зерне кукурузы, гороха и проса, семенах и масле льна по протиоконазол-дестио.

5

МУК 4.1.3196-14

2. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющие) результатов измерений не превышает значений, приведенных в таблице.

Таблица

Анали зируемый объект Диапазон измерений массовой доли протиокона-зол-дестио, мг/кг , Показатель точности (границы относительной погрешности) ±5, % при Р- 0,95 с § > о 2 е£2 * ю; в ill* № Ж %т до Со. 1. К I? до, $£ Got Зеленая масса кукурузы От 0,05 до 0,10 включ. 24 S 9 14 23 Св. 0,10 до 0,50 включ. 13 3 4,5 8 12 Зерно кукурузы От 0,020 до 0,10 включ. 40 8 12 22 33 Св. 0,10 до 0,20 включ. 26 6 9 17 23 Масло кукурузы От 0,020 до 0,10 включ. 36 7 11 19 30 Св. 0,10 до 0,20 включ. 24 5 8 14 22 Семена льна От 0,025 до 0,10 включ. 38 7 11 19 30 Св. 0,10 до 0,25 включ. 29 5 8 14 22 Масло льна 0г 0,025до0,10вкл. 36 7 11 19 30 Св. 0,10 до 0,25 включ. 24 5 9 14 23 Зеленая масса гороха От 0,05 до 0,10 включ. 25 6 9 17 23 Св. 0,10 до 0,50 включ. 16 3 4,5 8 12 Зерно гороха От 0,020 до 0,10 включ. 40 7 11 19 30 Св. 0,10 до 0,20 включ. 28 4 6 11 17 Зерно проса От 0,020 до 0,10 включ. 30 6 9 17 23 Св. 0,10 до 0,20 включ. 20 3 4,5 8 12 Солома проса От 0,05 до 0,10 включ. 30 6 9 17 23 Св. 0,10 до 0,50 включ. 18 4 6 11 17

3. Метод измерений

Метод основан на экстракции метаболита протиокона-зол-дестио из зеленой массы и соломы водным раствором ацетона, из зерна и семян водным раствором ацетонитрила или ацето-

МУК 4.1.3196-14

на, из масла ацетонитрилом, очистке экстрактов от коэкстрак-тивных компонентов перераспределением в системе несмешива-ющихся растворителей, а также на колонке с оксидом алюминия и концентрирующем патроне, с последующим измерением содержания протиоконазол-дестио в очищенных экстрактах методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) при программировании температуры колонки с термоионным детектором (ТИД) и обработкой хроматограмм методом абсолютной градуировки.

4. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам и материалам

4.1. Средства измерений

Газовый хроматограф с термоионным детектором Весы аналитические с пределом взвешивания до 110 г и допустимой погрешностью 0,0001 г ГОСТ Р 53228-2008 Весы лабораторные с пределом взвешивания до 160 г и допустимой погрешностью 0,005 г ГОСТ Р 53228-2008 Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-1 000-2 ГОСТ 1770-74 Пипетки градуированные М-2-1; 1-1-2-2; 1-2-2-5; 1-2-2-10 ГОСТ 29227-91 Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой П-2-5-0,1; П-2-10-0,2 ГОСТ 1770-74 Цилиндры мерные 1-25;1-50; 1-100; 1-500;1-1000 ГОСТ 1770-74 Микрошприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 1—10 см3 ТУ 64-1-2850

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

7

МУК 4.1.3196-14

4.2. Реактивы

Протиоконазол-дестио, аналитический стандарт с содержанием основного

вещества 98,5% Ацетон, особо чистый ГОСТ 2603-79 Ацетонитрил для хроматографии, химически чистый ТУ 6-09-3534-87 Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) ГОСТ Р 52501-2005 Гелий газообразный, очищенный (или азот) н-Гексан, химически чистый ТУ-0271-135--31323949-2005 ТУ 6-09-3375-78 Калий марганцово-кислый (калия перманганат), химически чистый ГОСТ 20490-75 Калий углекислый (калия карбонат), химически чистый ГОСТ 4221-76 Кальций хлористый (кальция хлорид), химически чистый ГОСТ 4161-77 Кислота серная концентрированная, химически чистая ГОСТ 4204-77 Метилен хлористый (дихлорметан), химически чистый ГОСТ 12794-80 Натрий углекислый, химически чистый ГОСТ 83-79 Натрий серно-кислый, безводный, химически чистый ГОСТ 4166-76 Натрий хлористый, химически чистый ГОСТ 4233-77 Фосфор (V) оксид (пентоксид фосфора) Этиловый эфир уксусной кислоты ТУ 6-09-4173-85

(этилацетат), химически чистый    ГОСТ    1138—84 Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

МУК 4.1.3196-14

4.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб    ТУ 64-1 -2851 —78

Ванна ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц

Вата медицинская гигроскопическая

хлопковая нестерильная    ГОСТ    5556—81

Генератор водорода

Гомогенизатор с металлическим стаканом вместимостью не менее 500 см³ и скоростью вращения ножа не менее 10 ОООоб./мин

Компрессор

Воронка Бюхнера

Воронки делительные вместимостью 100 и 250 см³

Воронки лабораторные стеклянные

Колба Бунзена вместимостью 250 см³

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10, 50, 100 см³

Колбы плоскодонные вместимостью 250 см³

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с нанесенной пленкой из смеси 5 % дифенилпо-лисилоксана и 95 % диметилполиси-локсана толщиной 0,5 мкм

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 25 см и внутренним диаметром 8—10 мм

Мельница электрическая лабораторная    ТУ    46-22-236—79

Оксид алюминия нейтральный для колоночной хроматографии с размером частиц 0,063—0,200 мм

9

1

Свидетельство о метрологической аттестации от 03.10.2013 № 01.00225/205-28-13

2

Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций протиоконазола по метаболиту протиоконазол-дестио в зеленой массе кукурузы и гороха, соломе проса в диапазоне 0,05—0,5 мг/кг, в зерне гороха и проса, зерне и масле кукурузы в диапазоне 0,02—0,2 мг/кг, в семенах и масле льна в диапазоне 0,025—0,25 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Протиоконазол.

2-[(2115)-2-(1-хлорциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-окси-пропил]-2Н-1,2,4-триазол-3(4Н)-тион.

Эмпирическая формула: C_MH_1JCl_JN_JOS.

Молекулярная масса 344,3.

3