Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _ Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций ципроконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3195—14

Издание официальное

Москва * 2015

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАК ТОРЫ

Измерение концентраций ципроконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3195—14

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций ципроконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматшрафии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015. —15 с.

ISBN 978—5—7508—1390—2

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Т. В. Юдина, М. В. Ларькина,

С. К. Рогачева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией но государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Л. Ю. Поповой 29 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

ISBN 978—5—7508—1390—2

© Роспотребнадзор» 2015 О Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3195—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

29 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций ципроконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3195—14

Свидетельство об аттестации МВИ №01.00282-2008/0195.24.12.13 от 24.12.13.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации ципроконазола в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,0005—0,0050 мг/м¹.

Методические указания носят рекомендательный характер.

(2 RS, 3RS; 2 RS.3 5/?^-2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1Я-1,2,4-триазол-1-ил) бутан-2-ол.

Эмпирическая формула: Ci₅Hi8ClN₃0. Молеклярная масса: 291,8.

Бесцветное твердое вещество. Температура кипения > 250 °С. Температура плавления 106—109 °С. Давление паров 3,46 х 10"²мПа (при 20 °С). Растворимость в воде 140,0 мг/л (25 °С, pH 7). Ko_W log Р = 2,91 (pH 7). Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Относительно стабилен в водной среде. Слабо гидролизуется в 1 N НС1 и NaOH.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс: самцы -1 020 мг/кг; самки - 1 333 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс, кроликов > 2 000 мг/кг.

Область применения

Ципроконазол применяется в качестве системного фунгицида в сельском хозяйстве от комплекса болезней (мучнистая роса, различные виды ржавчины, пятнистости и др.) на зерновых культурах и сахарной свекле.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующего диапазона концентраций.

Таблица

Метрологические параметры значения характеристики погрешности, точности, повторяемости, воспроизводимости

Анали зируе мый объект Показа тель точности границы относи тельной ПОГрСШ- ности, Р = 0,95), ± 5, % Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), стп мг/м3, мкг/смыв Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), (Jr, мг/м3, мкг/смыв Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений^ г, мг/м , мкг/смыв 11рсдсл воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м , мкг/смыв, (/> = 0,95) Сред няя пол нота из вле чения веще ства, % Атмос ферный воздух 16 0,03.* 0,023 * 0,06-* 0,09 ■ * 97,1

4

МУК 4.1.3195—14

2. Метод измерений

Измерения концентраций ципроконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД).

Концентрирование ципроконазола из воздушной среды осуществляют на пробоотборные трубки, заполненные полимерным сорбентом, экстракцию с трубок проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,025 нг. Средняя полнота извлечения с сорбционных трубок - 97,1 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Газовый хроматограф, снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 5 х 10“¹³ гр/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—700 мм рт. ст. и пределом допустимой погрешности (1,0 ±2,5) мм рт. ст.

Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности ± 0,02 мг Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100 см³ Меры массы

Микрошприц вместимостью 10 мм³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см³ Пробоотборное устройство 2-канальное с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± (5—7) %

Термометр лабораторный шкальный, цена деления 1 °С, пределы измерения 0—55 °С ²

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Ципроконазол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,3 % Азот тообразный (чистота 99,999 %), из баллона Ацетон, осч

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия), хч, прокаленный

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания Баня водяная Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Г руша резиновая Генератор водорода

Гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 %

Колба Бунзена

Колбы конические круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см⁵ Компрессор Мешалка магнитная I lacoc водоструйный стеклянный Пинцет медицинский

Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см^]

Стекловата Стеклянные палочки

Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), ³

МУК 4.1.3195—14

заполненные пористым полимерным сорбентом на основе 2,6-дифенил-п-фениленоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции,

50 мг - в задней), - пробоотборные Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель Установка для перегонки растворителей Филь гродержател ь

Шкаф сушильный    ТУ 64-1-1411—76

Хроматографическая капиллярная кварцевая

колонка, длиной 15 м, внутренним диаметром

0,5 мм, содержащая сорбент: 5 % - фенил-

метилполисилоксан (толщина пленки сорбента

0,5 мкм), 95 % - диметилполисилоксан

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004—90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576—03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор. ⁴

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе, освоивших данную методику и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

К проведению профподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов и раствора внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством марганцово-кислого калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1.    Исходный раствор ципроконазола для градуировки (концентрация 250 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,025 г ципроконазола, растворяют в 50—60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Хранят в холодильнике при температуре А—6 °С в течение месяца.

7.2.2.    Рабочий раствор Ms 1 ципроконазола для градуировки (концентрация 2,5 мкг/см⁵). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помс-

МУК 4.1.3195—14

щают 1,0 см³ исходного раствора ципроконазола для градуировки с концентрацией 250,0 мкг/см³ (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают.

7.2.3. Рабочие растворы ЛЬ2—5 ципроконазола для градуировки и внесения (концентрация 0,025—0,25 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 см* рабочего раствора № 1 ципроконазола для градуировки с концентрацией 2,5 мкг/см³ (п. 7.2.2.), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией ципроконазола 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/см³, которые используют для градуировки и приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

Хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 15 дней.

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ • с) от концентрации ципроконазола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков ципроконазола (мВ • с), на основании которых строят градуировочную зависимость.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Газовый хроматограф, снабженный термоионным детектором.

Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,5 мм, содержащая сорбент 5% - фенил-метилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,5 мкм), 95 % - диме-тилполисилоксан.

Температура детектора: 320 °С, испарителя: 260 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 130 °С, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью

9

1

2

3

4