Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций прохлораза в атмосферном воздухе методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указаиия МУК 4.1.3192—14

Издание официальное

Москва • 2015

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций прохлораза в атмосферном воздухе методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3192—14

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций прохлораза в атмосферном воздухе методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—15 с.

ISBN 978- -5—7508—1307—0

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Т. В. Юдина, О. Е. Егорченкова,

С. К. Рогачева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты нрав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 29 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

ISBN 978—5—7508—1307—0

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3192—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

29 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций прохлораза в атмосферном воздухе методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3192—14

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации прохлораза в атмосферном воздухе в диапазонах 0,0004—0,0040 мг/м³.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: прохлораз.

Название действующего вещества по ИЮПАК: N-nponwi-N-[2-(2,4,6-трихлорфснокси)этил]-имидазон-1 -карбоксамид.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: С^Н^С^ЫзОг-Молекулярная масса: 376,7.

Кристаллическое вещество белого цвета без запаха. Температура плавления: 48—51 °С. Давление паров при 25 °С - 4,5 • КГ³ мПа. Рас-

3

творимость в воде при 25 °С - 34,4 мг/дм³. Растворим в органических растворителях при 25 °С (кг/дм³): хлороформе, диэтиловом эфире, толуоле, ацетоне - 3,5; гексане - 7,5 • 10 .

ОБУВ прохлораза в атмосферном воздухе 0,001 мг/м³ (ГН 1.2.2701—10).

Краткая токсикологическая характеристика прохлораза Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - 1 204 мг/кг, для мышей - 858 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов

>    2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс (LC50)

>    2 410 мг/м³ (4 ч).

Область применения

Прохлораз - фунгицид широкого спектра действия, рекомендуемый для обработки пшеницы и ячменя в период вегетации против септорио-за, мучнистой росы, сетчатой пятнистости, ринхоспориоза.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица

Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного контроля точности, повторяемости, воспроизводимости

Анали зируе мый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/м3	Показа тель точности (границы относи тельной погреш ности, Р = 0,95), ±<5, %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), стг, мг/м3	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), Or, мг/м3	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, мг/мт	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/мг (/> = 0,95)
Атмос ферный воздух	0,0004— 0,004 мг/м3	12	0,029 • X	0,040 • X	0,08 X	ОДШ-Х

МУК 4.1.3192—14

X- среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м³).

2. Метод измерений

Измерения концентраций прохлораза выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование прохлораза из воздушной среды осуществляют на пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом, экстракцию с фильтров проводят ацетоном. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,05 нг. Средняя полнота извлечения с трубок - 96,8 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Газовый хроматограф, снабженный электороно-захватным детектором с пределом детектирования по линдану 5 • 10"¹⁴ г/с и автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 3,5 • 10'¹⁴ г/с и масс-селектив-ным детектором 5975 С, предназначенный для работы с капиллярными колонками Весы лабораторные, аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности ± 0,2 мг Меры массы

Микрошприц вместимостью 10 мм³ Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 и 5,0—1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± 5—7 %

Колбы мерные вместимостью 2-100-2

5

Термометр лабораторный шкальный ТП-11 М, диапазон измерения: -35...55 °С, предел допустимой погрешности ± 1 °С (в диапазоне 0—50 °С) ТУ 25-1102.055—83 Барометр-анероид М-110, диапазон измерений 5—800 мм рт. ст., предел допустимой погрешности ± 2,5 мм рт. ст. (в диапазоне -более 100 мм рт. ст)    Л62.832.001-01ПС

Пипетки градуированные 2-го класса точности

вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см³    ГОСТ 29227-91 (ИСО 835)

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Прохлораз, аналитический стандарт с содержанием дейс твующего вещества 99,3 %

Азот газообразный нулевой, марка А (99,999 %) в баллонах Гелий газообразный, вч, в баллонах Ацетон, осч

Калий марганцово-кислый (перманганат калия) Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы

Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50— 200 об./мин, орбита до 10 мм Баня водяная

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Г руша резиновая

Колбы конические круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см⁵ Насос водоструйный Пинцет медицинский нержавеющий

6

МУК 4.1.3192—14

Стаканы химические с носиком вместимостью

150 см’    ГОСТ    25336—82

Стекловата

Стеклянные палочки

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 76 мм, внутренним диаметром 22 мм), заполненные пористым полимерным сорбентом - (пробоотборные)

Установка для перегонки растворителей Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок нс менее 30 Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент: 14 % - цианпро-нилфениполисилоксан и 86 % - диметилполи-силоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм)

Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент: 5 % - фенилпо-лисилоксан 95 % - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм)

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения но ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

7

Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требовании к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1. Исходный раствор прохлораза для градуировки (концентрация 100мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают

8

МУК 4.1.3192—14

0,01 г прохяораза, растворяют в 50—60 см³ ацетона, доводят растворителем до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.2.2.    Рабочий раствор М° 1 прохлораза для внесения и градуировки (концентрация 10,0мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10,0 см³ исходного градуировочного раствора с концентрацией 100,0 мкг/см³ (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 1 с концентрацией прохлораза 10,0 мкг/см³.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

7.2.3.    Рабочие растворы № 2—5 прохлораза для градуировки (концентрация 0,05—0,5 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 см³ раствора № 1 для внесения и градуировки с концентрацией 10,0 мкг/см³ (п. 7.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают. Получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией прохлораза 0,05; 0,1; 0,2 и 0,5 мкг/см³ соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 7 дней.

7.3. Установление градуировочной характеристики и условия хроматографирования

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ • с) от концентрации прохлораза в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пика (мВ • с), на основании которых строят градуировочную зависимость. Градуировочный 1рафик проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 11 % от параметров градуи-

9