Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

Издание официальное

Москва • 201S

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.

ISBN 978—5—7508—1313—1

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23+51.21

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16    Уел. псч. л. 6.51

Т ираж 150 экз    Заказ    29

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а

Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89

О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14

Содержание

Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4

Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16

Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30

Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44

Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57

Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70

Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84

Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

24 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3187—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.176/ 01.00043/2014.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы в диапазоне концентраций 0,05—0,5 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: эпоксиконазол.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 1-{2-{4-фторфе-нил)-[3-(2-хлорфенил)оксиран-2-ил]метил} -1Н-1,2,4-триазол

Структурная формула:

70

МУК 4.1.3187—14

Эмпирическая формула: C17H13CIFN3O.

Молекулярная масса: 329,8.

Эпоксиконазол представляет собой 2R,3S - 2S,3R энантиомерную

пару.

Бесцветные кристаллы без запаха.

Температура плавления: 136,2 °С. Давление пара при 20 °С: <0,01 мПа.

Коэффициент распределения н-октанол-вода: K<,_wlogP = 3,44 (pH 7).

Растворимость: в воде - 6,63 х 10"⁴ г/100 см³ (20 °С); гептане - 0,04; ацетоне - 14,4; дихлорметане - 29,1 (г/100 см³).

Вещество не гидролизуется при pH 5—7 в течение 12 дней.

В биологически активных почвах эпоксиконазол разлагается почвенными микроорганизмами - DT50 около 2—3 месяцев, в растениях экстенсивно деградирует.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность LD₅₀ для крыс > 5 000 мг/кг, острая дермальная токсичность LD50 для крыс > 2 000 мг/кг; не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза кролика.

Область применения. Системный фунгицид широкого спектра действия, обладает профилактическим и лечебным свойствами, эффективен против возбудителей ржавчины, мучнистой росы и пятнистости на зерновых и сое.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1.

Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 и 2.

71

Таблица 1 Метрологические параметры

Диапазон измерений, массовая концентрация. мг/кг Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сгг, % Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории), <ТЛ„ % Показатель воспроизводимости (относительное средней вад-ратичсское отклонение воспроизводимости), <7*, % Показатель точности* (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±6, % Зеленая масса кукурузы от 0,05 до 0,5 вкл. 9 11 12 24 Зерно кукурузы от 0,05 до 0,5 вкл. 9 11 12 24 Масло кукурузы от 0,05 до 0,5 вкл. 9 11 12 24 ’ Соответствует расширенной неопределенности U^,, при коэффициенте охвата А: =2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20, Р = 0,95) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анализируемый объект, мг/кг Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение полноты извлечения, % Стандартное отклонение, S, % Доверительный интервал среднего результата, ± % Зеленая масса кукурузы 0,05 0,05—0,5 81,3 3,9 3,5 Зерно кукурузы 0,05 0,05—0,5 83,0 3,0 2,7 Масло кукурузы 0,05 0,05—0,5 82,1 3,4 3,1

МУК 4.1.3187—14

2. Метод измерений

Методика основана на определении эпоксиконазола методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора после его извлечения из образцов зеленой массы кукурузы, зерна и масла органическим растворителем, очистке экстракта в системе двух несмешивающихся растворителей и на колонке с силикагелем.

Идентификация эпоксиконазола проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф с электронозахватным детектором и кварцевой капиллярной колонкой длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с толщиной слоя неполярной неподвижной фазы 0,25 мкм

Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг

Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г Колбы мерные со шлифом емкостью 25, 50,

100 см³

Микрошприц МШ-10

Пипетки градуированные емкостью 1,2,5 и 10 см³ Пробирки мерные со шлифом емкостью 5 и 10,0 см³

Цилиндры мерные на 10, 50 и 100 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

73

3.2. Реактивы

Эпоксиконазол, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 99,8 % Азот, осч, в баллонах с редуктором Ацетонитрил, хч

Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная, деионизованная) н-Гексан, хч

Натрий серно-кислый безводный (сульфат), чда Натрий хлористый, чда Силикагель для колоночной хроматографии (230—400 меш.), I степени активности Элюент № 1 для колоночной хроматографии -смесь гексан-ацетон (8 : 2, по объему)

Элюэнт № 2 для колоночной хроматографии -смесь гексан-ацетон (6 : 4, по объему)

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы Аппарат для встряхивания проб    ТУ 64-1-1081—73

Воронки делительные, ВД-3-500    ГОСТ 8613-75

Воронки химические конусные, В-75-100    ГОСТ 25336-82

Воронка Бюхнера    ГОСТ 9147-80

Водоструйный насос    ГОСТ 25336-82

Колбы плоскодонные конические вместимостью 250 и 500 см³    ГОСТ 25336-82

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 50, 100 и 250 см³    ГОСТ 9737-93

Колонка стеклянная длиной 25 см и диаметром 10 мм

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар Стекловата

74

МУК 4.1.3187—14

Установка для упаривания растворителей в токе азота

Фильтры бумажные быстрой фильтрации    ТУ 6.091678—86

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/см²) необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов под давлением» ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом капиллярной газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

75