МУК 4.1.3131-13
Определение остаточных количеств тау-флувалината в луке-перо, луке-репке, ботве и клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии

Государственное санитарио- зпидемио.зогичсское нормирование _Российской    Федерации    _

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств гау-флувалината в луке-перо, луке-репке, ботве и клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии

Методические указании МУК 4.1.3131—13

Издание официальное

Москва • 2014

Федеральная служба но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств тау-флувалината в луке-перо, луке-ренке, ботве и клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3131—13

ББК 51.23 060

060 Определение остаточных количеств тау-флувалината в луке-перо, лукс-репкс, ботве и клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии: Методические указания.—

М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014.—14 с.

ISBN 978—5—7508—1308—7

I Разработаны ГНУ «Всероссийский НИИ защиты растений Рос-сельхозакадемии» (И А. Цибульская, Л. М Карпова, О. В. Долженко);

ГБОУ ДПО «Российская медицинская академия последипломного образования» Минздрава России (М. С Орлов).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 29 октября 2013 г. № 3).

3 Утверждены врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главного государственного санитарного врача Российской Федерации А Ю. Поповой 12 ноября 2013 г.

4. Введены впервые

ББК 51.23

ISBN 978 —5—7508—1308—7

€ Роспотребнадзор, 2014 С Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014

МУК 4.1 3131—13

УТВЕРЖДАЮ Врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

А. Ю. Попова

12 ноября 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств тау-флувалината в луке-перо, луке-репке, ботве и клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3131—13

Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.131/01. 00043/2013.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации тау-флувалината в лукс-псро, луке-репке, богве и клубнях картофеля в диапазоне концентраций 0,05—0,5 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: тау-флувапинаг.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (11$)-(3-феноксифе-нил)цианомстиловый эфир (2Я-3-метп-2-{[4-(трифторметил)-2-хлорфе-нил]амино}бутановой кислоты.

Химически чистый препарат - вязкая жидкость с температурой кипения выше 450 °С.

Давление паров при 20 °С - 9 х 10"* тРа.

Коэффициент распределения н-октанол/вода: К^, log Р = 4,26 (25 °С).

Растворимость: в воде практически не растворим (1,03ррЬ), хорошо растворим в органических растворителях.

Вещество стабильно на свету, стабильно при хранении в течение 2 лет при температуре 20—28 °С.

Препарат малотоксичен для пчел и птиц, высокотоксичен для рыб. Слабо раздражает глаза и кожу. ЛД50 (крысы) - 261 мг/кг.

Гигиенические нормативы: МДУ тау-флувалината в картофеле 0,1 мг/кг, в луке не установлен.

Область применения: инсектоакарицид широкого спектра действия из группы пиретроидов, эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых, чешуекрылых, двукрылых и плодовых клешей; применяется на хлопчатнике, картофеле, сое, томатах и других культурах.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности /* = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Диапазон измерений, массовая концентрация. мг/кг Показал ель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), о„ % Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории), cfr.„ % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) Or. % Показатель точности* (границы относительной погрешности при вероятности Р - 0,95), ±б,% Лук-перо от 0,05 до 0,5 вкл. 9 11 12 24 Лук-репха от 0,05 до 0,5 вкл. 9 11 12 24 Ботва картофеля от 0,05 до 0.5 вкл. 9 11 12 24 Клубни картофеля от 0,05 до 0,5 вкл. 9 11 12 24 * Соответствует расширенной неопределенности С’жпи при коэффициенте охвата к- 2

МУК 4.1.3131—13

Таблица 2 Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (л = 20,/>=0,95)

Анализи руемый объект Предел обнаружения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Полнота извлечения, % Стандартное отклонение, 5-,% Доверительный интервал среднего результата, ±. % Лук-перо 0,05 0,05—0,5 78,4 5,2 2,3 Лук-репка 0,05 0,05—0,5 77,4 6,1 2,7 Ботва 0,05 0,05—0,5 80,2 4,9 2,1 Клубни картофеля 0,05 0,05—0.5 85,0 4,5 2,0

2. Метод измерений

Методика основана на извлечении тау-флувалината из лука и картофеля водно-ацетоновым раствором с последующей очисткой перераспределением между двумя несмешивающимися жидкостями и на колонке с флорисилом. Количественное определение проводят на газовом хроматографе с электронозахватным детектором методом абсолютной калибровки, идентификация - по времени удерживания.

Избирательность определения достигается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерении

Газовый хроматограф с электронозахватным детектором

Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг

Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г Цилиндры мерные на 100 см³ Колбы мерные на 25, 50, 100 см³ Пипетки на 1,2, 5, 10 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

5

3.2. Реактивы

Аналитический стандарт тау-флувалината с содержанием основного компонент 91,6 % Ацетон, чда

Азот газообразный в баллонах с редуктором Бумажные фильтры быстрой фильтрации Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная, деионизованная)

Гексан, хч

Натрий серно-кислый безводный, ч, свежепро-каленный

Флорисил 150—250 мкм, с содержанием воды £ 2,5 % - сорбент для колоночной очистки Этиловый эфир уксусной кислоты, чда Элюент для колоночной хроматографии № 1: гексан-этил ацетат (10 : 1 по объему)

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, нс требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аналитическая стеклянная насадочная колонка, длиной 2м; внутренним диаметром 3 мм, заполненная носителем с 5 % неподвижной

фазы средней полярности Аппарат для встряхивания Ванна ультразвуковая Ротационный вакуумный испаритель Микрошприц объемом 10 мм³ Насос водоструйный

Колбы плоскодонные на шлифах объемом 500 см³ Колбы круглодонные на шлифах емкостью 50 см³ Воронки лабораторные конусные Воронки делительные емкостью 500 см³ Стаканы химические

Колонка стеклянная хроматографическая длиной 25 см, диаметром 10 мм

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6

МУК 4.1.3131—13

4. Требования безопасности

4.1.    При проведении работы необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1007-76).

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила элсктробезо-пасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-09 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2.    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов под давлением» ПБ-03-576—03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации оператора

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 11.

6. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051—79 от 21.08.79), а также отбор проб картофеля производится в соответствии с ГОСТ 26832-86 «Картофель свежий для переработки на продукты питания»; отбор проб лука - по ГОСТ 1723—86 «Лук репчатый свежий, заготовляемый и поставляемый». Пробы картофеля и лука для определения остатков в урожае хранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при -18 °С.

7

7. Подготовка к определению

7.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей

Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 см³ и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

7.2. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа аналитическую колонку, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе инертного газа (азот) при температуре 250 °С до стабилизации нулевой линии.

7.3. Приготовление стандартного и градуировочных растворов

7.3.1.    Основной раствор с концентрацией 1.0 мг/см³: точную навеску тау-флувалината (50 ±0,5) мг помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном.

Градуировочные растворы с концентрациями тау-флувалината 1,0; 2,0; 5,0 и 10.0 мкг/см³ готовят методом последовательного разбавления по объему.

7.3.2.    Раствор Ns 1 с концентрацией 10,0мкг/см³: в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 1 см³ основного раствора и доводят до метки ацетоном.

7.3.3.    Раствор М2 с концентрацией 5мкг/см³: в мерную колбу вместимостью 10 см³ помешают 5,0 см³ раствора № 1 и доводят объем до метки ацетоном.

7.3.4 Раствор Ns 3 с концентрацией 2 мкг/см³: в мерную колбу вместимостью 10 см³ помещают 2 см³ раствора № 1 и доводят объем до метки ацетоном.

7.3.5. Раствор Ns 4 с концентрацией 1 мкг/см³: в мерную колбу вместимостью 10 см³ помещают 1,0 см³ раствора № 1 и доводят объем до метки ацетоном.

Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0—4 °С в течение 4 месяцев, градуировочные растворы - в течение 12 дней.

Для внесения в образец при определении полноты извлечения используют градуировочные растворы соответствующей концентрации.

МУК 4.1.3131 —13

7.4. Построение градуировочного графика Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация тау-флувалината в растворе) в хроматограф вводят по 2 мм³ градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют высоты или площади пиков и строят график зависимости среднего значения высоты (площади) пика от концентрации тау-флувалината в градуировочном растворе (мкг/см³).

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент {К) в уравнении линейной регрессии:

С = К S, где S - площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

IC-CJ

С- аттестованное значение массовой концентрации тау-флувалината в градуировочном растворе;

С*-результат контрольного измерения массовой концентрации тау-флувалината в градуировочном растворе;

Х_КОНЯ1р - норматив контроля градуировочного коэффициента, % (Хконтр =10% при Р = 0,95).

7.5. Подготовка колонки с флорисилом для очистки экстракта В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 1 см помещают тампон из стекловаты и вносят суспензию 4,5 г флорисила в 20 см³ гексана, дают растворителю стечь до верхнего края сорбента. Колонку промывают 10 см³ гексана со скоростью 1-2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

9