МУК 4.1.3122-13
Определение остаточных количеств хлороталонила в персиках, хлороталонила и его метаболита 4-гидрокси-2,5,6-трихлоризофталонитрила (SDS-3701) в сельдерее (корень) методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Федеральная служба по напору в сфере шииты нрав потребителей м благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств хлороталонила в персиках, хлороталоннла и его метаболита 4-гндроксн-2,5,6-I рихлоризофгалоиигрила (SDS-3701) в сельдерее (корень) методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3122—13

ББК 51.23 060

060 Определение остаточных количеств хлороталонила в персиках, хлороталонила и его метаболита 4-гидрокси-2.5.6-трихлоризофталонитрила (SDS-3701) в сельдерее (корень) методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2014.—22 с.

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Роспотребнадзора (В. Н. Ракитский. Т. В. Юдина.

М. В. Ларькина. С. К. Рогачева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору и сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 29 октября 2013 г. № 3).

3.    Утверждены врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав по1рсби1слей и благополучия человека. Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Л. К). Поповой 30 октября 2013 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

© Роспотребнадзор, 2014 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014

МУК 4.1.3122—13

300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 см³ воды и кипятят 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия, охлаждают в бане со льдом, содержащим хлорид натрия, до О °С и медленно при перемешивании вливают в смесь 600 г льда и 60 ем³ концентрированной серной кислоты, помещенную в стакан вместимостью 2 дм³, охлаждаемый снаружи смесью льда с хлоридом натрия. Выпавшие кристаллы нитро юметилмочевнны немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо отсасывают под вакуумом и промывают на фильтре ледяной водой.

Примечание. Нитро юметилмочевит храпят в темной склянке в холодильнике, так как под действием свега и тепла она может взорваться.

7.3. Получение раствора диаюметана

Внимание! Диазомстан взрывоопасен и очень ядовит. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В коническую колбу на 100 см³ вносят 20 см³ 40 %-го раствора гидроксида калия и 50 см³ диэтило во го эфира, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры 2—5 °С. В охлажденную смесь порциями при перемешивании на магнитной мешалке или путем встряхивания вносят 5 г нитро юметилмочевнны. Реакционную смесь выдерживают на холоду 10 мин. Затем эфирный слой сливают в чисту ю коническую колбу вместимостью 100 см³, добавляют 10—15 гранул гидроксида калия и колбу оставляют в бане со льдом на 2,5—3.0 ч для осушения раствора.

Раствор диаюметана в эфире годен к употреблению при хранении в холодильнике в течение 1—2 суток. При храпении сосуды с диазоме-ганом iic.ii.ni плотно закрывай,!

7.4. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 % (5 %-й раствор)

Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

7.5. Приготовление раствора соляной кис.юты с концентрацией 0,1 моль/дм^J

В мерную колбу вместимостью 1 000 см³, содержащую 300— 400 см³ деионизованной воды, помещают 8.3 см³ концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

11

7.6. Приготовление раствора серной кис. юты с концентрацией 0,5 моль/дм³ (0,5 М раствор)

В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 50—60 см³ би-дистиллированной воды, вносят 49 г концентрированной серной кислоты. доводят водой до метки, перемешивают.

7.7. Приготовление раствора гидроксида калия с массовой долей 40 %

(40 %-й раствор)

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают (20 ±0.1) г гидроксида калия, растворяют в 25—30 см³ дистиллированной воды, доводят водой до метки. Раствор хранят в емкости из полипропилена нс более

1 месяца.

7.8. Приготов.1ение градуировочных растворов хлороталонила и его метаболита SDS-3701 (R182281)

7.8.1.    Исходный раствор хлороталонила для градуировки (концентрация 500 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0.05 г хлороталонила. растворяют в 50—70 см³ ацетона, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 6 месяцев.

7.8.2.    Раствор Х° 1 хлороталонила для градуировки и внесения (концентрация 5,0мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 1.0 см³ исходного раствора хлороталонила для градуировки с концентрацией 500 мкг/см³ (п. 7.8.1). доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают.

Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.8.3.    Рабочие растворы №2—5 хюроталонила для градуировки, серия I (концентрация 0,05 0,5 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0; 2,0; 4.0 и 10 см³ раствора № 1 хлороталонила с концентрацией 5.0 мкг/см³ (п. 7.8.2). доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией хлороталонила 0.05; 0.1; 0.2 и 0.5 мкг/см³ соответственно.

Растворы № 2—5 готовят непосредственно перед использованием.

7.8.4.    Исходный раствор метаболита хюроталонила SDS-3701 для градуировки (концентрация 500 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0.05 г SDS-3701 (R182281), растворяют в 50— 70 см³ ацетона, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 6 месяцев.

МУК 4.1.3122—13

7.8.5.    Исходный раствор метилового эфира SDS-3701 для градуировки (соответствует концентрации SDS-3701 5 мкг/см³).

В круглодонную колбу вместимостью 50 см³ помещают 1,0 см³ исходного раствора вещества с концентрацией 500 мкг/см³ (п. 7.8.4). растворитель отдувают потоком теплого воздуха, вносят 3 см³ раствора диазометана, выдерживают 30 мин при комнатной температуре. Для освобождения от избытка диазометана вносят в колбу 0.1 г силикагеля, выдерживают еще 15 мин. Затем добавляют в колбу 0.1 см³ н-пропанола. отдувают растворитель потоком теплого воздуха (не помещая колбу на подогретую водяную баню) до влажного остатка. Вносят в колбу 1 см³ гексана и вновь отдувают растворитель до влажного остатка (отсутствие запаха эфира).

Остаток растворяют в ацетоне, перенося порциями растворителя по 10—15 см³ в мерную колбу на 100 см³, доводят объем до метки, перемешивают.

Раствор метилового эфира SDS-3701 с концентрацией 5 мкг/см³ хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение месяца.

7.8.6.    Рабочие растворы ЛЬ 2—5 метилового эфира SDS-3701, серия 2, для градуировки (соответствует концентрации SDS-3701 0,05— 0,5 мкг/см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1,0;

2.0. 4.0 и 10,0 см³ исходного раствора метилового эфира SDS-3701 (приготовленного по п. 7.8.5). доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией SDS-3701 0,05; 0,1; 0,2 и 0.5 мкг/см³ соответственно.

Растворы хранят в морозильной камере при температу ре -18 °С в течение 2 недель.

7.8.7.    Раствор ЛЬ 1 метаболита хлороталонила SDS-3701 для внесения (концентрация 5,0 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1.0 см³ исходного раствора метаболита хлороталонн-ла для градуировки с концентрацией 500 мкг/см³ (п. 7.8.4). доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают.

Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.9. Установление градуировочной характеристики хлороталонила и

метаболита SDS-3701

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ • с) от концентрации хлороталонила и метаболита SDS-3701 в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки № 2—5 (серин 1 и 2).

13

В испаритель газового хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора, приготовленного по пп. 7.8.3 и 7.8.6 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5. Осуществляют нс менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков хлорота-лонила и метаболита SDS-3701. на основании которых строят градуировочную зависимость.

7.10. Приготовление смесей и растворов для экстракции и очистки экстрактов на колонке

7.10.1.    Смесь гексан этилацетат (объемное соотношение 8 : 2). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 80 см³ гексана и 20 см³ этилацетата. перемешивают.

7.10.2.    Смесь гексан этилацетат (объемное соотношение 9 : 1). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 90 см³ гексана и 10 см³ этила цетата, перемешивают.

7.10.3.    Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 95:5). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 95 см³ гексана и 5 см³ этилацетата. перемешивают.

7.11. Подготовка колонки с флоры сил ом

Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см. внутренним диаметром 10—12 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 4 г флорнсила в 20 см³ гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента, на который помещают слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку последовательно промывают 20 см³ смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 8 : 2. затем 20 см³ смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 9:1 и 20 см³ смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 95 : 5 и 20 см³ гексана, скорость прохождения растворителя 1—2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

7.12. Проверка хроматографического поведения исследуемых веществ на колонке с ф э ори с ил ом

7.12.1. Проверка хроматографического поведения хлороталонила

В круглодонную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0.5 см³ раствора № 1 хлороталонила для градуировки с концентрацией 5.0 мкг/см³ (п. 7.8.2). упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре водяной бани нс выше 35 °С. Сухой остаток растворяют в 5 см³ гексана. выдерживают на ультразвуковая бане в течение 60 с. далее наносят на колонку, подготовленную по п. 7.11. Колбу обмывают дважды этим

МУК 4.1.3122—13

же растворителем, порциями по 5 см³, которые также наносят на колонку. Скорость прохождения растворителя через колонку - 1—2 капли в секунду.

Затем колонку промывают 20 см³ гексана со скоростью 1—2 капли в секунд>’. 20 см³ смеси гексан-этилацстат (95 : 5. по объему). 30 см³ смеси гексан-этилацетат (90 : 10. по объему). Фракционно (по 10 см³) отбирают элюат. упаривают, остатки растворяют в 2 см³ гексана, анализируют содержание хлороталонила по п. 9.5.

Фракции, содержащие хлороталонил. объединяют и вновь анализируют.

Устанавливают уровень вещества в элюате. определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюента.

7.12.2. Проверка хроматографического поведения метаболита SDS-3701

В круглодонную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0.5 см³ исходного раствора метилового эфира SDS-3701 для градуировки и внесения (соответствует концентрации метаболита SDS-3701 5 мкг/см³) (п. 7.8.5). упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре водяной бани нс выше 35 °С. Сухой остаток растворяют в 3 см³ гексана. выдерживают на ультразвуковой бане в течение 60 с. далее наносят на колонку, подготовленную по п. 7.11. Колбу обмывают дважды этим же растворителем, порциями по 3 см³, которые также наносят на колонку. Скорость прохождения растворителя через колонку - 1—2 капли в секунду.

Затем колонку промывают 20 см³ смеси гексан-этилацстат (95 : 5, по объему). 20 см³ смеси гексан-этилацстат (90 : 10. по объему). 30 см³ смеси гексан-этилацстат (8 : 2. по объему) со скоростью 1—2 капли в секунду.

Фракционно (по 10 см³) отбирают элюат. упаривают, остатки растворяют в 2 см³ гексана, анализируют содержание метаболита SDS-3701

по п. 9.5.

Фракции, содержащие метаболит SDS-3701. объединяют и вновь анализируют.

Устанавливают уровень вещества в элюате. определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюента.

Примечание. Проверку хроматографического поведения веществ следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания можем изменяться при использовании новой парши сорбентов и растворителей.

15

8. Отбор н хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными ГОСТ: ГОСТ 21833-76 «Персики свежие. Технические условия» и «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микро количеств пестицидов» (№ 2051—79 от 21.08.79).

Отобранные пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике в темноте не более 7 дней. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре -18 °С.

Перед анализом образцы измельчают с помощью гомогенизатора.

9. Выполнение определения

9.1. Персики

Измельченные образцы персиков массой 20 г вносят в коническую колбу на 250—ЗООсм³, добавляют 100 см³ ацетонитрила, интенсивно встряхивают вручную в течение 3 мин и помещают на аппарат для встряхивания на 30 мин. затем в течение 3 мин выдерживают на ультразвуковой бане.

Пробам дают отстояться, затем надосадочную жидкость фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной фильтр средней плотности в делительную воронку. В коническую колбу с пробой вносят новые порции экстрагента объемом 80 см³ и повторно экстрагируют на аппарате для встряхивания в течение 15 мин. затем на ультразвуковой бане в течение 5 мин. после чего раствор фильтруют на воронке Бюхнера. Экстракты объединяют в делительной воронке.

Объединенный экстракт промывают двумя порциями гексана по 30 см³, отбрасывая гексановую фракцию. Затем экстракт переносят в концентратор и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С до водного остатка (около 5 см³).

Добавляют в концентратор 100 см³ дистиллированной воды, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора и раствор переносят в числ ю делительную воронку. Экстракцию хлороталонила проводят 40 см³ дихлорметаном. После разделения фаз нижний дихлормс-тановый слой сливают в концентратор через слой безводного сульфата натрия.

Процедуру повторяют еще 2 раза, используя по 50 см³ дихлормста-на. Объединенные экстракты хлороталонила упаривают досуха при температуре не выше 30 °С. Очищают по п. 9.3.

16

МУК 4.1.3122—13

УТВЕРЖДАЮ Врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

А. Ю. Попова

30 октября 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств хлоротал он ил а в персиках, хлоротал о и ила и его метаболита 4-гидрокси-2,5,6-трихлоризофталонитрнла (SDS-3701) в сельдерее (корень) методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3122—13

Свидетельство об аттестации МВИ №01.00282-2008/0172.11.06.13 от 11.06.13.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций хлороталонила в персиках, хлороталони-ла и его метаболита 4-гидрокси-2.5.6-трихлоризофталонитрила (SDS-3701) в сельдерее (корень) в диапазоне 0.01—0.1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего веществе! по ИСО: хлороталонил.

Название действующего вещества по ИЮПАК: тетрахлороизофта-лонитрил.

Структурная формула:

CN

CI

Эмпирическая формула: C₈C1₄N2.

3

Молекулярная масса: 265,9.

Кристаллическое вещество без запаха, белого цвета. Температура плавления 252,1 °С. Давление паров при 25 °С: 0,076 мПа (25 °С). Растворимость в органических растворителях (г/дм³, 25 °С): ксилол - 80; циклогексан, диметилформамид - 30; ацетон - 20; керосин < 10; вода -0,81. Является термически и химически стойким соединением, стабилен в кислых и слабощелочных растворах; слабо гидролизуется при pH > 9.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LDso) Д1Я кроликов > 10 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 4,7 мг/дм³ (4 ч).

Область применения препарата

Хлорогалонил - контактный фунгицид защилного действия, препятствует прорастанию спор и конидий, не специфично связывая тиоль-ные группы аминокислот, протеинов и ие1ггидов, нарушая функции гли-колитических и дыхательных ферментов и клеток.

Метаболит хлоротаюнила SDS-3701 (R 182281) - 4-гидрокси-2,5,6-трихлороизофталонитрил является основным метаболитом хлоротало-нила в растениях и организме животных. По физико-химическим свойствам близок к основном) веществ), но отличается большей полярно-стью и меньшей стойкостью.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: CsCl^NjOII.

Молекулярная масса: 247,4.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и е£ составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

4

МУК 4.1.3122—13 Таблица 1

Метрологические параметры

Анализи руемый объект Диапазон определя емых концен траций (мг/кг) I Указатель точности (гра-ница относи-тельной погрешности), %, Р = 0,95 Показатель повторяемости (стандартное отклонение повторяемости), <Тп % I Указатель вос-произво-;щмости (средне-квадра-тичное отклонение воспроизводимости, % Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений, г, % Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях, R, % Хлороталонил 11ерсики от 0,01 до 0,1 вкл. 50 4,3 6,0 12 18 Корень сельдерея от 0,01 до 0,1 вкл. 50 4,7 6,6 13 19 Метаболит SDS-3701 (R182281) Корень сельдерея от 0,01 до 0,1 вкл. 50 4,5 6,3 13 19

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анализируемый объект Метрологические параметры. Р = 0,95, /; = 20 предел обнару жения, мг/кг диапазон определяемых концентраций, мг/кг полнота извлечения вещества, % стандартное отклонение, % доверительный интервал среднею результата, ±, % Хлороталонил 1 Урсики 0,01 0,01—0,1 92,93 4,5 2,4 Корень сельдерея 0,01 0,01—0,1 86,12 4,5 2,4 Метаболит SDS-3701 (R182281) Корень сельдерея 0,01 0,01—0,1 87,50 4,3 2,3

2. Метод измерении

Метод основан на определении хлороталонила и его метаболита SDS-3701 (R182281) методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов (ЭЗД) после их экстракции из объектов анализа органическим растворителем, очистке экстр;!кта от коэкстрактивных компонентов перераспределением в системе нссмсшн-вающихся растворителей, далее на колонке с флорнсилом. Газохроматографическо му измерению метаболита предшествует стадия дериватиза-цнн вещества в метиловый эфир. Обработка хроматограмм методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерении, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства тмерепии Газовый хроматограф, снабженный электроноза-хватным детектором с пределом детектирования по линдану 5 • 10 ^ы г/с и автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и пределом допустимой погрешности (1 ± 2.5) мм рт. ст.

Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0.001 г

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 200 г и пределом допустимой погрешности ± 0.01 г Колбы мерные 2-100-2 вместимостью 100 см³ Меры массы

Микропипстки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1 см³ Микрошприц вместимостью 10 мм³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2.0; 5.0 и 10 см³    ГОСТ    29227—91

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25. 50. 100 и 250 см³    ГОСТ    1770—74

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

6

МУК 4.1.3122—13

3.2. Реактивы

Хлороталонил. аналитический стандарт с содержанием основного компонента 99,1 % Метаболит SDS-3701 (R182281), аналитический стандарт с содержанием основного компонента 100 %

Азот газообразный нулевой. (99.999 %) в

баллонах

Ацетон, осч

Ацетонитрил. осч

Вода для лабораторного анализа (деионизованная. бндистилированная) н-Гсксан (гексан), хч Калия пироокись (гидроксид калия), хч Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч Кальций хлористый (хлорид кальция), насыщенный водный раствор Кислота серная концентрированная, хч Кислота соляная (хлороводородная), хч Метилен хлористый (дихлормстан), хч Метиламин гидрохлорид, ч Мочевина, чда

Натрий серно-кислый (сульфат натрия) безводный, хч

Натрий углекислый (карбонат натрия), хч Натрий хлористый (хлорид натрия), хч Натрий азотисто-кислый (нитрит натрия), хч Пропанол-1 (н-пропанол). хч Силикагель для колоночной хроматографии (0.200—0.500 мм. 40 А)

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пснтоксид (|юс(|юра)

Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). хч

Эфир диэтиловый (этиловый эфир), чда

Примечание. До пуск aerie я использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополшггелыюй очистки растворителей.

7

3.3. Вспомогите. 1ьиыеустройства, материи1Ы

Аппарат для встряхивания    ТУ 64-1-2851—78

Баня водяная

Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц Гигромстр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 %

Бумажные фильтры средней и высокой плотности

Бумага индикаторная универсальная pH 1—10 Воронка Бюхнера

Воронки делительные вместимостью 250 см³ Воронки конусные диаметром 40—15 мм Г руша резиновая Г омогенизатор бытовой Колба Бунзена

Колбы плоскодонные вместимостью 100. 250.

400—500 см³

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью

10. 100. 150 и 250 см³ (концентратор)

Колонка стеклянная для препаративной хроматографии длиной 25 см. внутренним диаметром 10—12 мм Мешалка магнитная Насос водоструйный вакуумный Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок нс менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар

Стаканы химические с носиком вместимостью 100. 150 и 250 см³ Стекловата Стеклянные палочки Установка для перегонки растворителей Флорисил. для колоночной хроматографии Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 30 м. внутренним диаметром 0.25 мм. содержащая сорбент: 50 % - феннл-полисилоксана. 50 % - димстилполисилоксана (толщина пленки сорбента 0.25 мкм)

Примечание. Допускается применение вспомогательных устройств и материалов с аналошчнмми или лучшими техническими характеристиками.

МУК 4.1.3122—13

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76. требования по электробезопасностн при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09. а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе нс должно превышать нормы, установленные ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.2308—07 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²). необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением». ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, нс установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение. освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности нс более 80 %:

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), получение N-нитрозо-М-мстилмочсвины (при необходимости), раствора диазометана, приготовление растворов и градуировочных растворов, растворов внесения.

9

установление градуировочных характеристик, приготовление смесей растворителей для экстракции и очистки экстрактов на колонке, подготовка колонки с флорисилом. проверка хроматографического поведения хлороталонила и его метаболита на ней.

7.1. Очистка органических растворителей

7. У. У. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством марганцево-кислого калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.1.2. н-Гексан

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор. пока она нс перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод. перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.1.3.    Этилацетат

7.1.3.1.    Приготовление раствора натрия углекислого с массовой болей 5 %. Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в бидистиллированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

7.1.3.2.    Очистка растворителя. Этилацетат промывают последовательно 5 %-м водным раствором натрия углекислого, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над прокаленным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок нс менее 30.

7.1.4.    Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора нс менее 1 ч. после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Получение N-uumpoio-N-метилмочевины

В отсутствии готового препарата нитрозометилмочевины осуществляют его синтез.

Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 дм³, снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и

10