МУК 4.1.3066-13
Определение остаточных количеств пендиметалина в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пендиметалина в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3066—13

Издание официальное

Москва • 2013

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пендиметалина в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3066—13

ББК 51.23 060

060 Определение остаточных количеств пендиметалина в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013.—16 с.

ISBN 978—5—7508—1248—6

(.Разработаны ФЬУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В. Н. Ракитекий, Т. В. Юдина,

Л. В. Горячева, С. К. Ро!ачсва).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией но государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 19 июля 2013 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

Формат 60x88/16

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 23.10.13

Тираж 200 экз.

Печ. л. 1,0 Заказ 67

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Банковский пер., д. 18, cip. 5,7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, телефакс 8(495)952-50-89

О Роспотребнадзор, 2013 С Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013

МУК 4.1.3066—13

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

19 июля 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пендиметалина в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3066—13

Свидетельство об аттестации МВИ от 24.08.2012 № 0122.24.08.12.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения остаточных количеств пендиметалина в моркови в диапазоне 0,01—0,1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: пендиметалин.

Название действующего вещества по ИЮПАК: N-(1-этил пропил )-2,6-ди нитро-3,4-ксил идин.

Структурная формула:

СН₃ N0₂

Эмпирическая формула: CnH^N^O^

Молекулярная масса: 281,3.

Кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета. Плотность 1,19 (при 25 °С). Температура плавления 54—58 °С. Давление паров при 25 °С 4,0 мПа. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей - бензоле, толуоле, хлороформе, дихлорметане. Слабораство- ³

3

рим в петролейном эфире. Растворимость в ацетоне - 700; ксилоле -628, гептане - 138, изопропаноле - 77 г/дм³ (при 26 °С). Растворимость в воде - 0,3 мг/дм³, кукурузном масле - 148 г/дм³. Пендиметалин устойчив при хранении в интервале температур 5—130°С, в кислых и щелочной средах. Медленно разрушается на свету. DT50 в воде - менее 21 дня.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD*)) для крыс - 1 250 мг/кг (самцы), 1 050 мг/кг (самки); мышей - 1 620 мг/кг (самцы), 1 340 мг/кг (самки); кроликов > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов > 5 000 мг/кг.

Область применения препарата

Пендиметалин - селективный гербицид для борьбы с однолетними двудольными и злаковыми сорными растениями.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализируе

мый

объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Показатель точности (граница относительной погрешности), ±6,%,/> = 0,95

Стандартное отклонение повторяемости, %

Предел

повторяе

мости,

г,%

Предел воспроизводимости, Л, %

Морковь

(корнеплоды)

от 0.01 до 0,1 вкл.

50

4,1

11

16

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (w = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анализируемый объект

Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20

Предел

обнару

жения,

мг/кг

Диапазон

определяемых

концентраций,

мг/кг

Полнота

извлечения

вещества,

%

Стандартное отклонение, %

Доверительный интервал среднего результата, ±, %

Морковь

(корнеплоды)

0,01

0,01—0,1

85,6

4,1

2,2

4

МУК 4.1.3066—13

2. Метод измерений

Методика основана на определении пендиметалина с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД) после экстракции из анализ »фуемых проб смесью ацетон-вода, очистки экстрактов перераспределением в системе несме-шивающихся растворителей и на колонке с силикатом магния.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3,1, Средства измерений

Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 5 • I О"¹⁴ г/с и автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и погрешностью (1 ± 2,5) мм рт. ст.

Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г

Весы лабораторные общего назначения, с наибольшим пределом взвешивания до 200 г и пределом допустимой погрешности ±0,01 г Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100,200 и 1 000 см³ Меры массы

Микропипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1 см³ Микрошприц, вместимостью 10 мм³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см³ Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50 100 и 250 см³

ТУ 2504-1799—75 ГОСТ Р 53228-08

ГОСТ Р 53228-08

ГОСТ 1770-74 ГОСТ OIMLR 111-1—09

ГОСТ 29227-91

ГОСТ 29227-91 ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

5

МУК 4.1.3066—13

3.2. Реактивы

Пендиметалин, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 99,5 % Азот газообразный (чистота 99,999 %) в баллонах Ацетон, осч

Ацетонитрил для хроматографии, хч

Вода для лабораторного анализа (бидистилли-

рованная или деионизованная)

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (калия карбонат, поташ), хч, прокаленный

Кальций хлористый (хлорид), хч, насыщенный водный раствор

Кислота серная (концентрированная), хч Натрий серно-кислый (сульфат) безводный, хч Натрий углекислый (карбонат), хч Натрий хлористый (хлорид), хч, насыщенный водный раствор

н-Гексан (гексан), для хроматографии Силикат магния

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)

Этиловый эфир уксусной кислоты, ректификованный (этилацетат)

ГС07663—99 ГОСТ 9293-74 ГОСТ 2603-79 ТУ 6-09-14-2167—84

ГОСТ Р 52501-05

ГОСТ 20490-75

ГОСТ 4221-76

ГОСТ 450-77 ГОСТ 4204-77 ГОСТ 4166-76 ГОСТ 83-79

ГОСТ 4233-77 ТУ 6-09-06-657—84

'ГУ 6-09-7173—85 ГОСТ 22300-76

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания    ТУ 64-1-2851—78

Баня водяная Баня ультразвуковая

Бумажные фильтры средней и высокой плотности ТУ 2642-001-05015242—07 Воронка Бюхнера    ГОСТ 9147-80

Воронки делительные вместимостью 250 см³ ГОСТ 9737-93 Воронки конусные диаметром 40—45 мм    ГОСТ 25336-82

Гигрометр с диапазоном измерений

относительной влажности от 30 до 90 % ТУ 25-11-1645—84 Груша резиновая    ТУ9398-005-0576-9082—03

Г омогенизатор бытовой

Колба Бунзена    ГОСТ 25336-82

МУК 4.1.3066—13

Колбы плоскодонные вместимостью 100,250, 400—500 см³

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10. 100, 150 и 250 см³ Колонка стеклянная для препаративной хроматографии длиной 25 см, внутренним диаметром 10—12 мм Насос водоструйный вакуумный Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар

Стаканы химические с носиком вместимостью 100,150 и 250 см³ Стекловата Стеклянные палочки

ГОСТ 9737-93 ГОСТ 9737-93

ГОСТ 25336-82

ГОСТ 25336-82

Термометр с диапазоном измерений от 0 до 55 °С ГОСТ 28498-90 Терка бытовая

Установка для перегонки растворителей Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент: 5 % фенила и 95 % диметил полисил океана (толщина пленки сорбента 0,25 мкм)

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленные ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

7

4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576 03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ±5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов и раствора внесения, установление градуировочной характеристики, приготовление смесей растворителей для экстракции и очистки экстрактов на колонке, подготовка колонки с силикатом магния, проверка хроматографического поведения пендиметалина на ней.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Гексан

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор. пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над безводным карбонатом калия.

7.1.2. Этилацетат

7.1.2.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 %. Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в бидистиллированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

МУК 4.1.3066—13

7.1.2.2. Очистка растворителей. Растворитель промывают последовательно 5 %-м водным раствором натрия углекислого, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над прокаленным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.1.3. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.1.4. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМп0₄ и безводным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.2.1.    Исходный раствор пендиметалина для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г пендиметалина, растворяют в 50—60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 6 месяцев.

7.2.2.    Раствор № 1 пендиметалина для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1,0 см³ исходного раствора пендиметалина с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.2.1.), доводят ацетоном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом «добавок».

7.2.3.    Рабочие растворы Ms 2—5 пендиметалина для градуировки (концентрация 0,01—0,1 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см³ (п. 7.2.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №2—5 с концентрациями пендиметалина 0,01; 0,02,0,05 и 0,1 мкг/см³.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

9