Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

15 страниц

155.00 ₽

Купить МУК 4.1.3052-13 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в семенах и масле рапса массовой концентрации флуроксипира в диапазоне концентраций 0,01 - 0,08 мг/кг

 Скачать PDF

Оглавление

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

     3.1. Средства измерений

     3.2. Реактивы

     3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Отбор и хранение проб

6. Подготовка к определению

     6.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей

     6.2. Кондиционирование колонки

     6.3. Приготовление эфирного раствора диазометана (из расчета метилирования экстрактов 2 проб)

     6.4. Приготовление градуировочных растворов

     6.4.1. Метилирование флуроксипира

     6.5. Построение градуировочного графика

     6.6. Подготовка приборов и средств измерения

7. Проведение определения

     7.1. Определение флуроксипира в семенах рапса

     7.2. Определение флуроксипира в масле рапса

     7.3. Условия хроматографирования

     7.4. Обработка результатов анализа

8. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

9. Оформление результатов

10. Контроль качества результатов измерений

11. Требования к квалификации оператора

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15

Федеральная служба по напору н сфере защиты нран но■ ревите,icii и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств флуроксипира в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3052—13

ББК 51.23 060

060 Определение остаточных количеств флуроксипира в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013.—15 с.

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийский НИИ защиты растений Россельхозакадемии (П. А. Тарарин. И. А. Цибульская. Т. А. Ма-ханькова. С. И. Редюк).

2.    Рекомендованы к ушерждению Комиссией но государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной с.тужбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 года № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. I лавным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 5 июля 2013 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

€> Роспотребнадзор, 2013 €> Федеральный центр гигиены и

эпидемии ни ни Роспотребнадзора, 2013

МУК 4.1.3052—13

до pH 9—10, 30 см3 насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 см3 дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 см3 дихлорметана. Далее в вороню добавляют 40 см3 насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 см3 н-гсксана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний ацето но-водный слой сливают в химический стакан объёмом 500 см3, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают.

Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2.0 и переносят в чистую делительную воронку объёмом 500 см3. В воронку добавляют 75 см3 смеси н-гексан-диэтиловый эфир (50 : 50) и встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения слоёв нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя —1,0—1.5 см) в колбу-концентратор объёмом 250 см3. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 см3 смеси н-гсксан-ди-этиловый эфир (50 : 50). Нижний водный слой отбрасывают.

Колбу-концентратор с объединённым гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объёма 3—5 см3. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом объёмом 5.0 см3 и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. Метилирование флуроксипира проводят по п. 6.4.1. а газо-хроматографический анализ по п. 7.3.

7.2. Определение флуроксипира в масле рапса

Аналитическую пробу масла массой (10.0 ±0.1) г растворяют в 50 см3 н-гексана (насыщенного ацетонитрилом) в плоскодонной колбе объёмом 100 см3 и после этого гексановый раствор масла переносят в делительную вороню объёмом 250 см3. Колбу промывают 50 см3 ацетонитрила (насыщенного н-гсксаном) и переносят его в воронку. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в колбу-кон центратор объёмом 250 см3. Плоскодонную колбу промывают 25 см3 ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и также переносят в делительную воронку (250 см3). Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. отстаива-

11

ют 5 мин и нижний ацетонитрильный слой объединяют в колбе-концентраторе с предыдущим. Верхний гексановый слой отбрасывают.

Колбу-концентратор с объединённым ацетонитрильным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель досуха при температуре 50 °С. Сухой остаток растворяют в 20 см3 ацетона. К раствору добавляют 200 см3 дистиллированной воды. 2.0 см3 5.0 %-го водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4—6 °С в течение 4—5 ч. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку объемом 500 см3. В воронку добавляют 10% водный раствор гидроокиси калия до pH 9—10. 30 см3 насыщенного водного раствора хлористого натрия и. после перемешивания. 75 см3 дихлор-метана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 15-минутного отстаивания нижний дихлормстановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 см3 дихлормстана. Далее в воронку добавляют 40 смнасыщенного водного раствора хлористого натрия и. после перемешивания. 75 см3 н-гсксана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний водно-ацетоновый слой сливают в химический стакан объемом 500 см3, а верхний гексановый слой отбрасывают.

Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2.0 и переносят в чистую делительную воронку объемом 500 см3. В воронку добавляют 75 см3 смеси н-гексан-диэтиловый эфир (50 : 50) и встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения слоёв нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через бумажный фильтр со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~1.0—1.5 см) в колбу-концентратор объёмом 250 см3. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 см3 смеси н-гск-сан-диэтнловый эфир (50 : 50). Нижний водный слой отбрасывают.

Колбу-концентратор с объединённым гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объёма 3—5 см3. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом объёмом 5.0 см3 и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. Метилирование флуроксипира проводят по п. 6.4.1. а газо-хроматографичсский анализ по п. 7.3.

МУК 4.1.3052—13

7.3. Условия хроматографирования Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 15 м. внутренним диаметром 0.32 мм с неподвижной фазой SE-52. толщина плёнки 0.4 мкм.

Температура колонки: программирование от 120 °С (1 мин) до 280 °С (20 мин) со скоростью 8.0 °С/мин. Температура испарителя -250 °С. детектора - 300 °С. Расход газов: газа-носителя (азот высокой чистоты) - 1.5 ехг/мин. дополнительного газа (азот высокой чистоты) к детектору - 40 см3/мин. Пробы вводят в инжектор хроматографа в режиме разделения потока газа-носителя 1 : 10. Количество аликвоты, вводимое в хроматограф - 1 мкл.

7.4. Обработка результатов анализа Количественное определение флуроксипира проводят методом абсолютной калибровки, содержание флуроксипира в семенах или масле рапса вычисляют по формуле:

. где

X =

X- концентрация флу роксипира в пробе, мг/кг:

Н: - высота (площадь) пика анализируемого вещества, мм (мм’);

Hj - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (мм2):

С - концентрация стандартного раствора флу роксипира, мкг/см3;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3; Р - масса аналитической пробы, г.

Содержание остаточных количеств флуроксипира в анализируемом образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений. При получении зашкаленных пиков анализируемый экстракт разбавляют изооктаном.

8. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми нс превышает предела повторяемости (1):

2Щ- 02|Ч00

«5,+ б2)


J г, где


(1)


13


Л'/, А% - результаты параллельных определений, мг/кг; г - значение предела повторяемости (г = 2.8<тг).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

9. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

( D ± А) мг/кг при вероятности Р = 0.95. где

О- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг:

где

Д- граница абсолютной погрешности, мг/кг:

100

<5 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций). %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание вещества в пробе менее 0.01 мг/кг». где: 0.01 мг/кг -предел обнаружения флуроксипира в анализируемых объектах.

10. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Сз должна удовлетворять условию:

Я = D,,o + D,,rtr rJc

±D,d (± D

~ характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испыту емом образце (расчетному' значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг: при этом:

А, = ± 0.84 А. где

А - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

МУК 4.1.3052—13


3 - граница относительной погрешности методики (показатель томности в соответствии с диапазоном концентраций). %.

Результат контроля процедуры К,, рассчитывают по формуле:

Кк = X'-Х-Сд, где

Х\ X, Сд - среднее арифметическое результатов парадтсльных определений (признанных приемлемыми) содержания компонента в образце с добавкой, испыту емом образце, концентрация добавки, соответственно. мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

£=№.о,+

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

I    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной. При невыполнении условия (2) процеду ру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

2Щ- Г)2|Ч00

(б, + о,)


J /Л где


(3)


Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, нс должно превышать предела воспроизводимости (R):

А'/. Х2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг:

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций). %.

11. Требования к квалификации оператора

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом газожидкостной хроматографии, ознакомленный с ру ководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 10.

15

МУК 4.1.3052—13

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

5 июля 2013 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств флуроксипира в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3052—13

Свидетельство о метрологической аттестации № 01.5.04.122Л) 1 .(КЮ43/2013.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в семенах и масле рапса массовой концентрации флуроксипира в диапазоне концентраций 0.01—0.08 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Флурокснннр

4-амино-3.5-ди.хлор-6^|)тор-2-пиридилоксиуксусная кислота (IUPAC)

C-H5C1:FN:C>3 Мол. масса: 255.0.

Химически чистый препарат - белое кристаллическое вещество. 1

Температура плавления: 232—233 °С.

Давление пара при 25 °С - 0.126 мПа.

Растворимость при 20 °С. г/л: в воде - 0.091. метаноле - 43.7. ацетоне - 64.7. этилацстатс - 11.8, ксилоле - 0,3.

Кроткая токсикологическая характеристика: ЛДч> (в мг/кг) для крыс > 5 000. СК50 (в мг/л): для радужной (|юрсли и серебряного карпа -

0.7 (96 ч): для дафний > 0.5 (48 ч). ЛД*. для пчел > 0.1 мг/особь.

Гигиенические нормативы. ПДК в воде водоёмов - 0.01 мг/дм1, ОДК в почве - 0.2 мг/кг. МДУ зерне хлебных злаков. луке - 0.05 мг/кг.

Область применения: гербицид системного аукенноподобного действия для послсвсходовой некорневой обработки против широкого круга широколистных сорных растений (включая подмаренник цепкий и мокрицу'-звездчатку) в зерновых. декоративных культурах: против многолетних сорных растений в плодовых садах (включая щавель, вьюнок и другие).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, нс превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Метрологические параметры

Диапазон

измерений,

массовая

концентрация,

мг/кг

Показатель повторяемости (относительное с ре;ше квадрат чес кое отклонение повторяемости), аг, %

Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории),

CTR.-I, %

I Указатель воспроизводимости (относительное средне-квадратичес-кое отклонение воспроизводимости),

Or, %

I Указатель точности* (границы

ОТНОСИ! СТЬ-ной hoi реш-

носги при всроянюс IM

р = 0,95), ±6,%

Семена

от 0,01 до 0,08 вкл.

7

8

11

23

Масло

от 0,01 до 0,08 вкл.

7

8

11

23

*) соответствует расширенной неопределенности Г^ при коэффициенте охвата к = 2

МУК 4.1.3052—13

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентрации (п = 20. Р = 0.95) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота определении флуроксинпра в семенах и масле рапса

Анализи

руемый

объект

11 редел об-наружения, мг/кг

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Среднее значение определения, %

Стандартное отклонение,

S, %

Ловери юльный

интервал среднего результата, ±, %

Семена

0,01

0,01—0,08

83,7

4,5

2,7

Масло

0,01

0,01—0,08

81,1

5,3

3,8

2. Метод измерений

Метод основан на извлечении остаточных количеств флуроксипира из анализируемого объекта органическими растворителями, проведении очистки экстракта перераспределением в системе нссмсшивающихся растворителей и метилировании флуроксипира диазомстаном. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки с применением капиллярной газожидкостной хроматографии и использованием детектора электронного захвата.

Нижний предел измерения флуроксипира в пробах семян и масла -0.01 мг/кг. средняя полнота извлечения из семян - 83.7%. из масла -81.1 %.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 15 м. внутренним диаметром 0.32 мм с неподвижной фазой средней полярности

Весы аналитические с пределом взвешивания до

210 г и пределом допустимой погрешности 0.2 мг ГОСТ 24104-01

Весы технические с пределом взвешивания до

400 г и допустимой погрешностью 0.1 г    ГОСТ 24104-01

Колбы мерные со шлифом объемом 25.50. ИХ) см3 ГОСТ 23932-90

Микрошприц объемом 10 мм3    ТУ 2-833-106

5

МУК 4.1.3052—13

Пипетки градуированные объемом 1.2.5 и 10 см3 ГОСТ 29227-91 Пробирки мерные со шлифом объемом 5.0 см3 ГОСТ 23932-90 Цилиндры мерные объемом 25 и 250 см3    ГОСТ 23932-90

Примечание: Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

ТУ 301-07-25—89 ТУ 2633-004-11291058—94 ТУ 6-09-4326—76 ГОСТ 7602-72 ТУ 6-09-3375—78 ТУ 6-09-2662—77 ГОСТ 12433-83 ГОСТ 24363-80 ГОСТ 4166-76 ГОСТ 4233-77 ТУ 6-09-11-1643—82 ГОСТ 14262-78

Аналитический стандарт флуроксипира Азот газообразный высокой чистоты Ацетон, осч

Ацетонитрил для хроматографии, хч

Вода дистиллированная

н-Гексан. хч

Дихлормстан. хч

Изооктан эталонный

Калия гидроокись, чда

Натрий серно-кислый безводный (сульфат), чда Натрий хлористый, чда Лг-Нитрозомстнлмочсвина. хч Серная кислота, осч

Эфир диэтиловый, чда


ТУ 2600-001 -43852015—05


Смесь н-гексан-диэтиловый эфир. 50 : 50. по объем)

Примечание: Допускается использование реакзивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

ТУ 64-1-1081—73

ТУ 93934)01-00302238—97 ГОСТ 25336-82 ГОСТ 25336-82 ТУ 6-09-1181—76 ГОСТ 25336-82 ГОСТ 25336-82

3.3. Вспомогательные устройства, матершиы

Аппарат для встряхивания

Ванна ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц

Вата медицинская

Воронки делительные объемом 250 и 500 см3 Воронки химические конусные Индикаторная бумага универсальная Колбы-концентраторы объемом 250 смКолбы плоскодонные объемом ИХ) и 300 см3

ГОСТ Р.51314—99 ТУ 46-22-236—79 ГОСТ 10696-75

Колпачки алюминиевые хтя герметизации флаконов

Мельница электрическая лабораторная Насос водоструйный

6

МУК 4.1.3052—13

Приспособление для обжима колпачков на

флаконах    ТУ    42-2-2442—73

Ротационный вакуумный испаритель с

мембранным насосом, обеспечивающим

вакуум до 10 мбар

Стаканы химические объёмом 100.200 и 500 см3 ГОСТ 25336-82

Установка хзя перегонки растворителей при

атмосферном давлении

Установка для упаривания растворителей в

токе азота

Фильтры бумажные, ратной степени плотности ТУ 2642-001 -42624157—98 Флаконы стеклянные (типа пенициллиновых) объёмом 2.0. 3.0 и 5.0 см3    ТУ 64-2-10—87

Электроплитка    ГОСТ    14919—83

Примечание: Допускается применение вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При проведении работы необходимо соблюдать требования безопасности, установленные дтя работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1007-76).

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2009 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2.    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства по. жаротушення по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе нс должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004—90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/см2) необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов под давлением». ПБ-03-576—03. Запрещается открывать вентиль баллона, нс установив на нём понижающий редуктор.

5. Отбор и хранение проб

Отбор проб семян и масла рапса - ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приёмки и методы отбора проб».

7

МУК 4.1.3052—13

Для хчитсльного хранения семена рапса подсушивают при комнатной температуре в отсутствие света. Сухие образцы могут храниться в течение года. Перед анализом пробы семян доводят до стандартной влажности и измельчают. Для исследовательских целей допускается получение в лаборатории масла из проб измельчённых семян методом экстракции органическими растворителями при температуре не выше 40 °С. Пробы масла рапса хранят в холодильнике при 0—^ °С в закрытой стеклянной таре не более 2 месяцев.

6. Подготовка к определению

6.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 см3 и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

6.2. Кондиционирование колонки Капиллярную хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температу ре 280 °С до установления нулевой линии.

6.3. Приготовление эфирного раствора диазометана (из расчета метилирования жстрактов 2 проб)

Во флакон объемом 2.0—3.0 см3 помешают Y-ннтрозомстилмочевину массой (0.5 ±0.01) г и герметизируют резиновой пробкой и колпачком с помощью приспособления для обжима колпачков на флаконах. В другой флакон объёмом 5.0 см3 вносят диэтиловый эфир объёмом

4.0    см3, герметизируют резиновой пробкой и колпачком и охлаждают в морозильной камере холодильника в течение 30 мин.

После этого флаконы через предварительно проколотые пробки соединяют гибкой тефлоновой трубкой (внутренний диаметр -1.5—

2.0    мм), одним концом погружая её в диэтиловый эфир на всю глубину (флакон с охлаждённым диэтиловым эфиром обязательно до.тжен ещё иметь свободный выход в атмосферу). Во флакон с нитрозомстилмочс-виной. используя шприц с тонкой иглой и прокалывая пробку, добавляют по каплям по стенке 50 %-й водный раствор гидроокиси калия (-0.3 см3) до прекращения реакции. Диэтиловый эфир при насыщении диазометаном окрашивается в ярко жёлтый цвет.

МУК 4.1.3052—13

Внимание ! Приготовление эфирного раствора диазометана и процедуру метилирования проводят в работающем вытяжном шкафу.

6.4. Приготовление градуировочных растворов Основной раствор флуроксипира с содержанием 100 мкг/см3 готовят растворением в ацетоне 0.01 г аналитического стандарта флуроксипира в мерной колбе объёмом 100 см3. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С нс более трех месяцев.

Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0.8; 0.4; 0,2 и 0.1 мкг/см3 готовят из основного стандартного раствора флуроксипира последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С не более месяца. В модельных опытах при изучении полноты извлечения флуроксипира используют ацетоновые растворы стандартного вещества.

Для приготовления градуировочных растворов в мерные пробирки со шлифом объемом 5.0 см3 вносят по 1.0 см3 рабочих растворов флуроксипира с концентрациями 0.1; 0.2; 0.4 и 0.8 мкг/см3 Растворитель в пробирках упаривают в токе азота досуха и проводят метилирование флуроксипира по п. 6.4.1.

6.4.1. Метилирование флуроксипира В пробирки с сухим остатком добавляют по 2.0 см3 свежеприготовленного по п. 6.3 эфирного раствора диазометана. Пробирки закрывают пробками и ставят на 12—14 ч (на ночь) в холодильник с температурой 4—6 °С. После этого диэтиловый эфир в пробирках упаривают в токе азота досуха и сухой остаток растворяют в 2.0 см нзооктана.

6.5. Построение градуировочного графика Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мм3 приготовленных по пп. 6.4 и 6.4.1 растворов, содержащих флуроксипир (в виде производного) в концентрациях 0.1; 0.2; 0.4 и 0.8 мкг/см3. Осуществляют не менее трёх параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (мм2) от концентрации флуроксипира в градуировочном растворю в мкг/см3. Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, изменении условий хроматографирования, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

МУК 4.1.3052—13

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

—^-lOO^W. где

С - аттестованное значение массовой концентрации флуроксипнра в градуировочном растворе.

Ск - результат контрольного измерения массовой концентрации флуроксипнра в градуировочном растворе.

кКОнтр. - норматив контроля градуировочного коэффициента. % ('■*о*тр = 10 % при Р = 0.95).

6.6. Подготовка приборов и средств измерения Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями технической документации.

7. Проведение определения

7.1. Определение флуроксипира в семенах рапса Аналитическую пробу семян массой (10.0 ±0.1) г помещают в плоскодонную колбу объемом 300 см3, добавляют 150 см3 ацетона, слегка встряхивают и подвергают обработке в ультразвуковой ванне в течение 10 мин при комнатной температу ре. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр в колбу-концентратор объёмом 250 см3. Содержимое колбы с пробой промывают 50 см3 ацетона и также фильтруют в колбу-концентратор.

При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 см3 ацетона и встряхивают в течение 60 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр в колбу-концентратор объемом 250см. Содержимое колбы с пробой промывают 50 см3 ацетона и также фильтруют в колбу-концентратор.

Колбу-концентратор с объединённым экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объёма 10—20 см3 при температуре 40 °С. В колбу-концентратор добавляют 200 см3 дистиллированной воды. 2.0 см3 5.0 % водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4—6 °С в течение 4—5 ч. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку объёмом 500 см . В воронку добавляют 10 %-й водный раствор гидроокиси калия

1