Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав iioipeOine.ien и O.iaioiio.ivMiiH человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточного содержания пестицидов в воде, почве и сельскохозяйственных культурах

Сборник методических указаний по методам контроля МУК 4.1.2913—11; 4.1.2914—11; 4.1.2920—4.1.2922—11; 4.1.2937—11

ББК 51.21+51.23 060

060 Определение остаточного содержания пестицидов в воде, почве и сельскохозяйственных культурах: Сборник методических указаний по методам контроля.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2012.—88 с.

1.    Разработаны 1 всероссийским научно-исследовательским институтом фитопатологии.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия че.ювека (проюкол от 2.06.2011 № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 12 июля 2011 г.

4.    Введены в действие с момента утверждения.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21+51.23

Редактор Н. Е. Акопова Технический редактор Е. В. Ломанова

11однисано в печать 07.02.12 Формат 60x88 16    Печ.    л.    5.5

Тираж 200 экз.    Заказ    5

Федеральная служба но надзору в сфере запри ы прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. cip. 5. 7

Оришнал-макст подготовлен к печати и in ражи ро ван отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2012 © Федеральный центр гигиены н эпидемиологин Роспотребнадзора, 2012

МУК 4.1.2913—11

ацетат (8 : 2, по объему) со скоростью I—2 капли в секунду. Затем через колонку протекают 50 см³ смеси гсксан-этилацетат (6 : 4. по объему), отбирая последовательно по 5 см³ элюата. Каждую фракцию упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С. сухие остатки растворяют в 2 см⁵ смеси гексан-этилацетат (8 : 2. по объему). помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. и затем хроматографируют в соответствии с п. 7.2.

По результатам обнаружения флуопирама в каждой из фракций определяют объем смеси гексан-этилацетат (6 : 4. по объему), необходимый для полного вымывания флуопирама из колонки.

8.5. Приготовление градуировочных растворов

8.5.1. Исходный раствор флуопирама для градуировки с массовой концентрацией 100 мкг/см³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают (0,010 ± 0,0001) г флуопирама, растворяют в 40—50 см³ этилацетата. доводят объем раствора до метки этилацетатом. тщательно перемешивают.

Раствор хранят при температуре нс выше минус 18 °С нс более 2 месяцев.

8.5.2.    Градуировочный раствор флуопирама

с массовой концентрацией 10 мкг/см³ (раствор Mo 1)

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора флуопирама с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 8.5.1). разбавляют смесью гсксан-этилацетат (8 : 2. по объему) до метки. Этот раствор используют для приготовления рабочих градуировочных растворов № 2—5.

Градуировочный раствор № 1 хранят при температуре нс выше минус 18 °С в течение месяца.

8.5.3.    Градуировочные растворы флуопирама

с массовой концентрацией (0,01—0,10) мкг/см³ (растворы Ns 2—5)

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 0,1, 0.2. 0.5 и 1.0 см³ градуировочного раствора № 1 флуопирама с массовой концентрацией 10 мкг/см³ (п. 8.5.2). доводят до метки смесью гексан-этилацетат (8 : 2. по объему), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией флуопирама 0.01. 0.02. 0.05 и 0.1 мкг/см³ соответственно.

Растворы готовят непосредственно перед использованием.

8.6. Градуй ровна хроматографа

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ • с) от концентрации флуопирама в растворе (мкг/см³).

11

устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 градуировочным растворам.

В инжектор хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора (п. 8.5.3) и анализируют при условиях п. 7.2. Осуществляют нс менее 3 параллельных измерении. Расхождение между параллельными определениями не должно превышать предела повторяемости г.

По полученным данным строят градуировочную характеристику.

8.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировки проводят нс реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.

Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений, которые анализируют в точном соответствии с методикой.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (1)

гм ^— д>

-1.100££_Л,где    (1)

Sum S_ep - значение площади пика флуопирама в образце для контроля. измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно, уел. сд.;

К_гр - норматив контроля. К._р = 0.5 • 8, где

± 8- границы относительной погрешности. % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца. то повторно анализируют этот образец для исключения результата. содержащего грубую ошибку.

Если градуировка нестабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

9. Отбор, подготовка и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения мнкроколи-честв пестицидов» (от 21.08.79 №2051—79) и правилами, определенными ГОСТ Р.51592—2000 «Вода. Общие требования к отбору проб». 17.4.3.01—83 «Почвы. Общие требования к отбору проб». 28168—89 «Почвы. Отбор проб». 13586.3—83 «Зерно. Правила приемки и методы

12

МУК 4.1.2913—11

отбора проб». Р.50436—92 «Зерновые. Отбор проб зерна», 27262—87 «Корма растительного происхождения. Методы отбора проб».

Пробы воды анализируют в день отбора или замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре минус 18 °С нс более 2 недель.

Образцы почвы подсушивают на воздухе в темноте, помешают в герметичную полиэтиленовую тару и хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С нс более 4 недель. Для длительного хранения образцы почвы замораживают и хранят при температуре минус 18 °С.

Пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности (в соответствии с ГОСТ 10852-86) и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недосту пном для грызунов.

9.1. Экстракции

9.1.1.    Вода. ИХ) см³ отфильтрованной воды помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, добавляют 30 см³ смеси гексана и воронку интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз верхний органический слой отделяют и фильтруют через слой безводного сульфата натрия в круглодонную колбу. Водную фазу экстрагируют гексаном еще дважды порциями 30 и 20 см³. Объединенную органическую фракцию упаривают досуха на роторном вакуумном испарителе при температуре нс выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 10 см³ смеси гексан-этилацетат (8 : 2. по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. и анализируют на содержание флуопирама по п. 10.

9.1.2.    Почва. Образец возду шно-сухой почвы массой 20 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 250 см³. добавляют 100 см³ смеси ацетон-вода (8 : 2. по объему), перемешивают и колбу помещают на встряхиватсль на 40 мин. Суспензию фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу Бунзена вместимостью 250 см³. Почву повторно экстрагируют 50 см³ смеси ацетон-вода (8 : 2. по объему ) в течение 30 мин при встряхивании и фильтруют. Измеряют объем объединенного экстракта и 7₄ его часть, эквивалентную 5 г образца, переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см³. ку да приливают 25 см³ дистиллированной воды. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.2.

9.1.3.    Зерно, солома. Образец размолотого зерна (10 г) или соломы (5 г) помещают в плоскодонну ю колбу вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ дистиллированной воды и спу стя 10 мин 80 см³ ацетона. Суспензию перемешивают в течение 40 мин на аппарате для встряхивания и фильтру ют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в

13

колбу Бунзена вместимостью 250 см³. Осадок на фильтре промывают 50 см³ смеси ацетон-вода (8 : 2. по объему). Экстракт и промывную жидкость переносят в химический стакан, перемешивают, измеряют объем раствора. Отбирают 'Л часть экстракта зерна, эквивалентную 5 г образца. или ’А часть экстракта соломы, эквивалентную 1 г образца, переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 см³, куда приливают 25 см³ дистиллированной воды. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.2.

9.2. Очистка жстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

Отобранные аликвоты экстрактов почвы, зерна и соломы, полученные по пп. 9.1.2 и 9.1.3 и помешенные в круглодонные колбы, упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка (нс менее 20 см³) при температуре не выше 40 °С. Водный остаток переносят в делительную вороню вместимостью ИХ) см³. Колбу ополаскивают 10 см³ дистиллированной воды, которую также переносят в делительную воронку. К водному раствору приливают 30 см³ гексана и содержимое интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой фильтруют через слой безводного сульфата натрия в круглодонную колбу вместимостью 100 см³. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя 30 и 20 см³ гексана. Объединенную органическую фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 40 °С. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.3.

9.3. Очистка жстракта на колонке с флоришлом

Сухой остаток экстрактов почвы, зерна и соломы, полученный по п. 9.2. растворяют в 2 см³ смеси гексан-этилацетат (8 : 2. по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 2 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п. 8.3. Колбу обмывают 2 см смеси гексан-этилацстат (8 : 2. по объему), которые также наносят на колонку. Колонку промывают 40 см³ смеси гексан-этилацетат (8:2. по объему) со скоростью 1—2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Флуопирам элюируют с колонки 45 см³ смеси гсксан-этнлацетат (6 : 4. по объему), собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 см³. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С. Сухой остаток экстрактов почвы, зерна и соломы растворяют в 5 см³ смеси гсксан-эгилацетат (8 : 2. по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 2 мин. и анализируют на содержание флуопирама по п. 10.

Полнота извлечения флуопирама при проведении всех операций подготовки пробы не менее 88 % для образцов почвы, зерна и соломы и нс менее 93 % для образцов воды.

Л'/. Ху - результаты параллельных определений массовой концентрации (доли) флуопирама. мг/дм¹ (мг/кг):

г - значение предела повторяемости. % (табл. 1).

Если условие (4) нс выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

11.3. Результат анализа в документах, предусматривающих его использование. представляют в виде:

X ± 0.01 • б • X . при Р = 0.95. где

X - среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми по п. 11.2, мг/дм¹ (мг/кг);

± S- границы относительной погрешности измерений. % (табл. 1).

В случае если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале:

«.массовая концентрация флуопирама в воде .менее 0,001 мг/дм¹ (более 0,010мг/дм¹)»:

<смассовая доля флуопирама в почве и зерне менее 0,01 мг/кг (более 0,10 мг/кг)»:

«.массовая доля флуопирама в соломе менее 0,05 мг/кг (более 0,50 мг/кг)».

Экстракты, при хроматографировании которых получают аналитический сигнал флуопирама. превышающий аналитический сигнал, получаемый при хроматографировании градуировочного раствора с массовой концентрацией 0.1 мкг/см¹, разбавляют и анализируют в соответствии сданной методикой.

12. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

12.1.    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а)    при возникновении спорных ситу аций между двумя лабораториями:

б)    при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

12.2.    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.

Содержание

Методика измерений остаточного содержания флуопирама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом капиллярной

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2913—11..........................................4

Методика измерений остаточного содержания >тифлюфеникана в воде, почве, зерне и соломе хлебных злаков методом капиллярной

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2914—11........................................18

Методика измерений остаточного содержания флуоксастробина в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2920—11...........32

Методика измерений оста точного содержания клотианидииа в зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2921—11 ..............................................48

Определение остаточных количеств тефлутрина в луке репке методом

капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2922—11.................61

Методика измерений остаточного содержания тиаклоприда в клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2937—11................................................................................................75 ¹

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

12 июля 2011 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методика измерений остаточного содержания флуопирама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания _МУК    4.1.2913—11_

Введение

Флуопирам - новый фунгицид из класса пиридинилэтилбензамн-дов. Он эффективен в борьбе с возбудителями мучнистой росы, серой гнили, склеротиниоза и монилиального ожога на виноградниках, посадках семечковых и косточковых плодовых, овощных и полевых культурах. Механизм его действия связан с ингибированием комплекса II в элсктронтранспортной цепи митохондрий.

Проходит регистрационные испытания в Российской Федерации в качестве фунгицида в составе смсссвых препаратов с триазолами на посевах зерновых колосовых злаков с нормой расхода до 15 г д.в./га.

1. Общие положения

Свидетельство о метрологической аттестации от 27.01.2011 №01.00225/5—11.

Настоящий документ устанавливает процедуру измерений массовой концентрации флуопирама в воде в диапазоне 0.001—0.010 мг/дм¹. массовой доли в почве и зерне в диапазоне 0.01—0.10 мг/кг. в соломе в диапазоне 0.05—0.50 мг/кг методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

Название вещества но ИСО: флуопирам.

МУК 4.1.2913—11

Название вещества но ИЮПАК: Ы-{2-[3-хлор-5-(трнфтор.мс-тил)пиридин-2-ил]этил}-2-{трифторметил)бензамид.

C₁₆H_nClF₆N_:0.

Мол. масса: 396.7.

Белый порошок без запаха. Температура плавления: 117.5 °С. Давление паров при 20 °С: l^xlO^TIa. Коэффициент распределения н-октанол/вода при 40 °С: K_ow log Р = 3.3 (pH 6.5). Растворимость (г/дм³) при 20 °С: ацетон, дихлормстан. метанол, этнлацетат - все более 250. толуол - 62.2. гептан - 0.66. вода - 0.016.

2. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющих) результатов измерений нс превышает значений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Дна- лизи- руе- мый объ ект Диапазон измерений содержания флуоиира-ма, мг/дм3, мг/кг I Указатель точности (фаницм относительной погрешности), ± S, % при Р = 0,95 I Указатель повторяемости (относительное среднеквад-ратическое отклонение повторяемости), Or, % 1 Указатель воспроизводимости (относительное средне-квадрагиче-ское отклонение воспроизводимости), oR, % Предел повторяемости, г, %, Р = 0.95. и = 2 Критическая разность для резул матов анализа, |1ол>ченны\ в двух лабораториях. С Do.os, % (/// = п2 = 2) 1 2 3 4 5 6 7 Вода От 0,0010 до 0,005 вкл. 70 14 21 39 51 Св. 0,005 до 0,010 вкл. 50 10 17 28 43 1Учил От 0,010 до 0,05 вкл. 65 13 20 36 49 Св. 0,05 до 0,10 вкл. 42 9 14 25 35

Продолжение табл. 1

1 2 3 4 5 6 7 Зерно От 0,010 до 0,05 вкл. 65 17 25 47 61 Св. 0,05 до 0,10 вкл. 45 10 15 28 37 Соло- ма От 0,05 до 0,10 вкл. 45 10 15 28 37 Св. 0,10 до 0,5 вкл. 30 8 12 22 29

3. Метод измерений

Метод основан на экстракции флуопирама из воды гексаном, из почвы, зерна и соломы водным ацетоном, очистке экстрактов, содержащих флуопирам. от коэкстрактивных компонентов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на колонке с флоризилом, разделением компонентов очищенных экстрактов методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) при программировании температуры с последующим измерением содержания флуопирама с использованием электронозахватного детектора (ЭЗД) и обработкой хроматограмм методом абсолютной калибровки.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1. Средства и змерений Газовый хроматограф «Кристалл 2000М» с ЭЗД (СКБ «Хроматэк», Россия)

(номер Госреестра № 14516-95)

Весы аналитические Sartorius 6110 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и пределом допустимой погрешности 0.0001 г Весы лабораторные Metier Р-160 с наибольшим пределом взвешивания до 160 г и пределом допустимой погрешности 0.005 г Набор гирь

Колбы мерные вместимостью 2-100-2; 2-1000-2 Пипетки градуированные 1-1-2-1; 1-1-2-2;

1-2-2-5; 1-2-2-10

Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой П-2-5-0,1; П-2-10-0.2 ²

МУК 4.1.2913—11

Цилиндры мерные 1-25; 1-50; 1-100; 1-500;

1-1000    ГОСТ 1770-74

Микрошприц МШ-1Ф.    ТУ 64-1-2850

4.2. Реактивы

Флуопирам (CAS 658066-35-4) с содержанием основного вещества не менее 99.1 %. аналитический стандарт (Байер. Германия)

Ацетон, квалификации чда Вода дистиллированная или деионизированная н-Гсксан. квалификации хч Калий углекислый, квалификации хч Калия перманганат, квалификации хч Кальция хлорид, квалификации хч Кислота серная, квалификации хч Натрий углекислый, квалификации хч Натрий серно-кислый, безводный, квалификации хч Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). квалификации ч

4.3. Вспомогательные устройства, матершиы

Азот газообразный (баллон), квалификации осч Аппарат для встряхивания проб АВУ-бс Ванна ультразвуковая, модель D-50. фирма Branson Instr. Со. (США)

Дистиллятор Cyclon III. модель 4 BD (Fistrccm. Великобритания)

Установка Elgastat В 114 с патроном Elgacan В 114 для получения деионизированной воды (Elga. Великобритания)

Воронка Бюхнера

Воронки делительные вместимостью 100 и 250 см³ Воронки лабораторные, стеклянные Колба Бунзена

Колбы плоскодонные вместимостью 250 см³ Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10. 100 и 250 см³

Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая ZB-5 (типа SE-52). длина 30 м, внутренний диаметр 0,32 мм. толщина пленки ³

0.5 мкм. фирма «РЬепошепех» (США) или аналогичная

Мельница лабораторная электрическая Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi (Швейцария)

Стаканы химические вместимостью ИХ) и 500 см³ ГОСТ 25336-82 Стекловата

Установка хзя перегонки растворителей с дефлегматором

Фильтры бумажные «красная лента», обеззоленные Флоризил XIя колоночной хроматографии с размером частиц 60—100 меш («Acros Organics», США)

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками, аналогичными приведенным в разделе 4.

5. Требования безопасности

5.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные хзя работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76. 12.1.005—88.

5.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблю-Х1ют требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91. и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

5.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5.4.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГЫ 2.2.51313—03 и 2.2.5.2308—07.

6. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование. опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.

МУК 4.1.2913—11

7. Требования к условиям измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия.

7.1. Условия приготоеичшя растворов и подготовки проб к а ши ту

Температура воздуха (20 ± 5) °С.

Атмосферное давление 84—106 кПа.

Относительная влажность воздуха нс более 80 %.

7.2. Ус. шеи я хроматографического а шита Температура термостата испарителя 260 °С:

Температура термостата детектора 280 °С.

Режим программирования температуры колонки:

-    начальная температу ра 160 °С:

-    изотермический режим при 160 °С - 2 мин:

-    скорость подъема температуры:

в диапазоне от 160 до 235 °С - 25 °С/мин: в диапазоне от 235 до 250 °С - 3 °С/мин:

-    изотермический режим при 250 °С - 5 мин:

-    скорость подъема температуры

в диапазоне от 250 до 270 °С - 20 °С/мин:

-    изотермический режим при 270 °С - 5 мин.

Расход газов:

-    газа-носителя (азот) 2.5 см³/мин;

-    поддувочного газа через детектор 25 см/мин.

Деление потока: 1 : 3.

Объем вводимой пробы: 1 мм³.

Время удерживания флуопирама: (8.1 ± 0.2) мин.

Линейный диапазон детектирования: 0.01—0,10 нг.

8. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с флоризилом.

8.1. Очистка органических растворителей 8.1.1. Очистка н-гексана Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод. перегоняют над поташом. Срок хранения - 1 неделя. ⁴

8.1.2. Очистка этилацетата

Приготовление раствора натрия углекислого с массовой болей 5 %

Навеску (5 ± 0.1) г натрия углекислого в конической колбе растворяют в 40—60 см³ дистиллированной воды. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора - 1 неделя.

Эгилацетат промывают последовательно раствором натрия углекислого с массовой долей 5 %. насыщенным раствором хлористого кальция, су шат над безводным карбонатом калия и перегоняют. Срок хранения - 1 неделя.

8.1.3. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 дм³ ацетона 10 г КМп0₄ и 2 г К_:С0₃). Срок хранения - 1 неделя.

8.2. Кондиционирование хроматографической колонки

Капиллярную кварцевую колонку ZB-5 (типа SE-52) устанавливают в термостат хроматографа и. не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 280 °С и скорости газа-носителя 2 cmVmhh в течение 8—10 ч.

8.3. Подготовка колонки с флоришлом для очистки жстракта

Нижнюю часть стеклянной колонки хтиной 25 см и внутренним диаметром 8—10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выли вают в колонку (при открытом кране) суспензию 5 г флоризила в 20 см³ смеси гсксан-этилацстат (8 : 2. по объему). Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 15 см³ гексана со скоростью 1—2 капли в секу нду, после чего она готова к работе.

8.4. Определение объема >л тента, необходимого для полного вымывания флуопирама и t колонки с флори шлом

При отработке методики или поступлении новой партии флоризила проводят определение объема элюента. необходимого для полного вымывания флу опирама из колонки с флоризилом.

В кругло до иную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0,1см³ градуировочного раствора флуопирама с массовой концентрацией 10 мкг/см³ в этилацетате (п. 8.5.2). Раствор упаривают досу ха, остаток растворяют в 3 см смеси гсксан-этилацстат (8 : 2. по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку , подготовленную по п. 8.3. Промывают колонку 50 см³ смеси гсксан-этил-

10

1

2

3

4