Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

19 страниц

258.00 ₽

Купить МУК 4.1.2854-11 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Проквиназида в зерне зерновых культур в диапазоне 0,01 - 0,2 мг/кг; в соломе зерновых культур в диапазоне 0,04 - 0,4 мг/кг

 Скачать PDF

Оглавление

Общие положения и область применения

1. Метрологическая характеристика метода

2. Метод измерения

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

     3.1. Средства измерений

     3.2. Реактивы

     3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к определению

     7.1. Подготовка органических растворителей

     7.1.1. Очистка ацетонитрила

     7.1.2. Очистка ацетона

     7.1.3. Приготовление бидистиллированной воды

     7.2. Приготовление градуировочных растворов

     7.2.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией Проквиназида 1,0 мг/см3

     7.2.2. Стандартный раствор № 2 с концентрацией Проквиназида 10,0 мкг/см3

     7.2.3. Стандартный раствор № 3 с концентрацией Проквиназида 1,0 мкг/см3

     7.2.4. Стандартный раствор № 4 с концентрацией Проквиназида 0,2 мкг/см3

     7.2.5. Стандартный раствор № 5 с концентрацией Проквиназида 0,1 мкг/см3

     7.2.6. Стандартный раствор № 6 с концентрацией Проквиназида 0,05 мкг/см3

     7.2.7. Стандартный раствор № 7 с концентрацией Проквиназида 0,02 мкг/см3

     7.3. Установление градуировочной характеристики

     7.4. Подготовка колонки с Флоризилом для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения Проквиназида на ней

     7.4.1. Подготовка колонки с Флоризилом для очистки экстракта

     7.4.2. Проверка хроматографического поведения Проквиназида на колонке с Флоризилом

8. Отбор проб и хранение

9. Подготовка проб и выполнение измерений

     9.1. Зерно зерновых культур

     9.1.1. Экстракция

     9.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

     9.2. Солома зерновых культур

     9.2.1. Экстракция

     9.2.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

     9.2.3. Очистка экстракта на колонке с Флоризилом

     9.3. Условия хроматографирования

10. Обработка результатов анализа

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов измерений

14. Разработчики

Приложение 1. Полнота извлечения Проквиназида из зерна и соломы зерновых культур (5 повторностей для каждой концентрации, Р = 0,95)

Приложение. Полнота извлечения Топрамезона из воды, почвы, зеленой массы, зерна и масла кукурузы (5 повторностей для каждой концентрации, Р = 0,95)

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19

Федеральная сдужба по напору в сфере защиты нрав потребигедей и бдагонодучия чсдовска

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник

МУК 4.1.2845—11,4.1.2851—4.1.2858—1

ББК 51.21

060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2011.—164 с.

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МС)0\ им. К. А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28.12.2010 №3).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты нрав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 31.03.2011.

4.    Введены в действие с момента утверждения.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

Редактор Н. В. Николаева Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в почать 15.07.11 Формат 60x88 16    Печ. л.    10.25

Тираж 200 экз.    Заказ    94

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский нор., д. 18. стр. 5, 7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра шгиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2011 © Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Рш'нотребнадзора, 2011

МУК 4.1.2854—11

7.2.3.    Стандартный раствор № 3

с концентрацией Проквиназида 1,0мкг/слI3

Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 3 используется для приготовления стандартных растворов. Стандартный раствор № 3 хранится в холодильнике нс более 1 месяца.

7.2.4.    Стандартный раствор Х$ 4

с концентрацией Проквиназида 0,2 мкг/см3 Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 4 используется хтя приготовления стандартных растворов и для построения калибровочной кривой. Стандартный раствор № 4 хранится в холодильнике нс более 7 дней.

7.2.5.    Стандартный раствор Х° 5

с концентрацией Проквиназида 0,1 мкг/сМ3

Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 5 используется для приготовления стандартных растворов и для построения калибровочной кривой. Стандартный раствор № 5 хранится в холодильнике не более 7 дней.

7.2.6.    Стандартный раствор,\Ь 6

с концентрацией Проквиназида 0,05 мкг/см3

Из стандартного раствора № 5 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом К) см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 6 используется для построения калибровочной кривой и хранится в холодильнике нс более 7 дней.

7.2.7.    Стандартный раствор,\Ь 7

с концентрацией Проквиназида 0,02 мкг/см3 Из стандартного раствора № 5 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерну ю колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 7 использу ется для построения калибровочной кривой и хранится в холодильнике не более 7 дней.

7.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Проквиназида в растворе (мкг/см3). у станавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам хтя градуировки с концентрацией 0.2. 0.1. 0.05 и 0.02 мкг/см3.

89

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют нс менее 5 параллельных измерений.

7.4. Подготовка колонки с Флоришлом для очистки жстракта и проверка хроматографического поведения Проквинашда па ней

7.4.1. Подготовка колонки с Флори зилом для очистки экстракта

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 4 г Флоризила с зернением 60/100 мсш. и. аккуратно поста кивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. На слой Флоризила наносят слой безводного серно-кислого натрия толщиной 1 см.

Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 см3 ацетона, и затем 10 см3 гексана тщательно отжимают.

7.4.2. Проверка хроматографического поведения Проквиназида на колонке с Флоризилом

В концентратор объемом 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора Проквиназида в ацетоне с концентрацией 0.2 мкг/см3 и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температу ре нс выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 5 см3 гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на заранее подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха при температу ре не выше 30 °С. Исходную колбу обмывают 15 см3, наносят на колонку, элюат собирают. Затем колонку последовательно промывают четырьмя порциями смеси гексана с ацетоном в соотношении 4 : 1 объемом 5 см3 каждая. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температу ре не выше 30 °С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 см3 ацетона и 1 мм3 пробы вводят в хроматограф.

Определяют фракции, содержащие Проквиназид. полноту смывания с колонки и необходимый объём элюата.

Изучение поведения Проквиназида на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии Флоризила.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», от 21.08.1979 № 2051-79. а также по ГОСТ 13586.3-83

МУК 4.1.2854—11

«Зерно. Правила приемки и методы отбора проб». ГОСТ Р 50436-92 (ИСО 950—79) «Зерновые. Отбор проб зерна» и ГОСТ 27262-87 «Корма растительного происхождения. Методы отбора проб».

Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.

9. Подготовка проб и выполнение измерений

9.1. Зерно черновых культур

9.1. /. Экстракция

Образец измельченного зерна пшеницы массой 10 г помещают в банку для экстракции и центрифугирования объемом 200 ем3, прибавляют 10 см3 дистиллированной воды. 50 см3 ацетонитрила и помещают на 45 мин на аппарат для встряхивания проб. Пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости 4 000 об /мин и экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см3 через фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 см3 ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракт объединяют в концентраторе объемом 250 см3 и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани нс выше 35 °С.

9.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

К сухому остатку в концентраторе, полученному в п. 9.1.1. прибавляют 5 см3 ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, помещают на 1 мин в ультразвуковую ванну. Затем в концентратор добавляют 100 см3 воды. 5 г хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 см3.

Проквиназид экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира объемом по 50 см3, каждый раз встряхивая делительную воронку по 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (эфир) собирают в концентратор объемом 250 см3 через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температу ре водяной бани нс выше 35 °С.

Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 см3 и аликвоту 1 мм3 вводят в хроматограф.

91

9.2. Солома зерновых культур

9.2.1. Экстракция

Образец измельченной соломы пшеницы массой 5 г помещают в полипропиленовую баню хзя экстракции объемом 250 см3, прибавляют 10 см3 воды и оставляют при комнатной температуре на 10 мин. Проквн-назнд экстрагируют 50 см3 ацетонитрила, помещая на 45 мин на аппарат хтя встряхивания проб. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см3 через фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 см3 ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракт объединяют в концентраторе объемом 250 см3 и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани нс выше 35 °С.

9.2.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей К сухому остатку в концентраторе, полу ченному в п. 9.2.1, прибавляют 5 см3 ацетонитрила и проводят очистку экстракта, как указано в п. 9.1.2.

9.2.3. Очистка экстракта на колонке с Флори зилом Сухой остаток в концентраторе, полученный в п. 9.2.2. растворяют в 5 см гексана, тщательно обмывая стенки концентратора, и наносят на заранее подготовленную колонку с Флоризилом. Затем колонку промывают 15 ем* гексана, элюаты отбрасывают.

Проквиназид элюиру ют с колонки 15 см3 смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1. элюат собирают в концентратор объемом 100 см3 и выпаривают досу ха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С.

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 10 см3 ацетона и 1 мм3 вводят в хроматограф.

9.3. Условия хроматографирования Хроматограф газовый НР6890 Series GC Sy stem с детектором по захвату электронов (ЭЗД) в модификации с электронным управлением пневмонической системы (ЭУПС).

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rtx®-1, (100% диметилполисилоксана). хшна 30 м. внутренний диаметр 0.25 мм, толщина пленки 0.25 мкм.

Температура детектора - 300 °С. поток обдува анода (азот) -6.0 см/мин. поток поддува - 58.5 см3/мин.

МУК 4.1.2854—11


Температура испарителя - 270 °С. режим Split, тип газа гелий, давление 25.65 psi. деление потока 20 : 1. split поток 29.8 см3/мин.

Программированный нагрев колонки с 220 °С (выдержка 1 мин) по К) град./мин до 260 °С (выдержка 3 мин), режим постоянный поток, поток колонки 1.5 см3/мин. средняя скорость 40 см/с.

Абсолютное время удерживания Проквиназида: 7.294 мин ± 3 %.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 0.02— 0.2 нг.


10. Обработка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание Проквиназида рассчитывают по (|юрмулс:


С) =


100-.S' • т


• Р. где


X- содержание Проквиназида в пробе, мг/кг;

Sm - высота (площадь) пика стандарта. Hz:

Snp - высота (площадь) пика образца. Hz:

А - концентрация стандартного раствора, мкг/см3;

V- объем экстракта, подготоазенного для хроматографирования, см3: т - масса анализируемого образца, г:

Р - содержание Проквиназида в аналитическом стандарте. %.


11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми нс превышает предела повторяемости (1):


2-\0,- 02\ ■ 100

(<5, + <5,)


< г. где


(1)


ХиХ2- результаты параллельных определений, мг/кг: г - значение предела повторяемости (табл. 1). при этом г = 2.8 * аг. При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


93


МУК 4.1.2854—11

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

( О ± А) мг/кг при вероятности Р = 0.95. где

3 среднее арифметическое результатов определении, признанных приемлемыми, мг/кг:

А - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

А = <5- 0/100. где

6 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1). %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг»*,

* - 0,01 мг/кг - предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1.    Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2.    Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С0 должна удовлетворять условию:

С„= Д,а + Д,д., где

(± Д.^.) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг. при этом:

А, = ± 0.84 • А, где

А - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

А = S • 3/100. где

3 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1). %.

Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

/С=3' - 3-С. где

Содержание

Определение остаточных количеств Азоксистробина (1С1Л 5504) и его геометрического изомера (R 230310) в клубнях картофеля методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2845—11.............4

Определение остаточных количеств Индоксакарба в луке-перо, луке-репке, плодах томата, томатном соке, семенах и масле рапса методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2851—11...........21

Определение остаточных количеств Квинмерака в воде, почве, семенах и

масле рапса методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2852—11 ...43 Определение остаточных количеств Мезотриона в кукурузном масле

методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2853—11.... 65 Определение остаточных количеств Проквиназида в зерне и соломе

зерновых культур методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2854—11................................................................................................82

Определение остаточных количеств 11ропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2855—11....................................................................97

Определение остаточных количеств I Ipocyльфокарба в воде, почве и клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2856—11..................................................................111

Определение остаточных количеств Тербутилазина в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2857—11..............................................................................................128

Определение остаточных количеств Топрамезона в воде, почве, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2858—11.................................................................. 143

3

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(1>срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

31 марта 2011 г.

Дата введения: с момента утверждения. 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств Проквиназида в зерне и соломе зерновых культур методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2854—11

Общие положения и область применения

Свидетельство об аттестации методики от 06.10.2010 № 0049.27.09.10. Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Проквиназида в зерне зерновых культур в диапазоне 0.01—0,2 мг/кг; в соломе зерновых культур в диапазоне 0.04—0.4 мг/кг.

Название по ИЮПАК: 6- йодо-2-пропокси-3-пропилхиназолин-4{3//)-ои. Структурная формула:

Эмпирическая формула: C14H17IN2O2.

Молекулярная масса: 372.21.

Агрегатное состояние: кристаллы.

Цвет, запах: белого цвета без запаха.

Давление насыщенного пара: 9.0 х ю 2 мПа при 25 °С. Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25 °С: KowlogP = 5.5.

МУК 4.1.2854—11

Растворимость в воде (при 25 °С и pH 7): 0,93 мг/дм3.

Растворимость в органических растворителях (г/дм3): в ацетоне, дихлорметане. этилацетате. н-гексанс >250. в ацетонитриле - 154 ± 2.1. в метаноле 136 ± 1.4.

Проквиназнд гидролитически стабилен при pH 4. 7. 9 и нс разрушается. но быстро разлагается на свету с периодом полураспада DT50 0.03 дня.

Краткая токсикологическая характеристика: Проквиназнд относится к веществам малоопасным по острой пероральной (ЛД*, для крыс > 4 846 мг/кг). умеренно опасным веществам по дермальной токсичности (ЛД50 для кроликов 500 мг/кг) и к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК50 (4 ч) для крыс более 5 200 мг/м3 воздуха). Не раздражает кожу и слизистые оболочки глаз. Имеются ограниченные доказательства канцерогенного эффекта при хроническом воздействии.

Область применения. Проквиназнд - фунгицид контактного действия со специфичной активностью против мучнисторосяных грибов на винограднике и зерновых колосовых культурах.

МДУ Проквиназида (в импортируемой продукции): зерно и солома зерновых - 0.02 мг/кг.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0.95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для Проккиназила

Анализи

руемый

объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Показатель точности (граница относительной гкмрешности),

± 6, %, Р = 0,95

Стандартное отклонение повторяемости, 0„ %

11редел повторяемости, г, %

11редел воспроизводимости.

Я,%

Зерно

зерновых

0,01—0,1

50

2,70

7,51

8,94

0,1—0,2

25

3,54

9,84

11,71

Солома

зерновых

0,04—0,1

50

2,82

7,84

9,33

0,1—0,4

25

2,90

8,06

9,59

Таблица 2

По. пки а извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднею результата для Проквиназнда

Аиализиру-

емый объект

Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20

Предел обнаружения, мг/кг

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Полнота извлечения вещества, %

Стандартное отклонение, S, %

Доверительный интервал среднего результата, ±, %

Зерно

зерновых

0,01

0,01—0,2

86,35

3,40

±1,37

Солома

зерновых

0,04

0,04—0,4

87,79

2,89

± 1,19

2. Метод измерения

Метод основан на определении Проквиназида методом капилляр-ной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по за-хвату электронов после экстракции его из зерна и соломы зерновых культур ацетонитрилом, очистки экстракта путем перераспределения между двумя нссмсшивающимися фазами и на колонках с Флоризилом.

Идентификация проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Весы аналитические «OHAUS». ЕР 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0.0001 г. класс точности по ГОСТ 24104-2001 - специальный (I)

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0.038 г «ACCULAB» V600. соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-2001 - средний (III)

Колбы мерные на 10. 25. 50. 100. 500 и 1 000 см3 ГОСТ 1770-74

84

МУК 4.1.2854—11

Микрошприц для газовой хроматографии, объем 10 мм3, фирма «Хроматэк». кат. № SO400

Пипетки мерные на 1.0. 2.0. 5.0 см3    ГОСТ    29227—91

рН-мстр/милливольтмстр pH-150 0... 14 pH:

± 1 999 мВ. номер госрегистрации 10663 Хроматограф газовый НР6890 Series GC System с детектором по захват) электронов (ЭЗД). регистрационный номер в государственном реестре средств измерения № 201/978

Цилиндры мерные на 10. 25 и 50 см3    ГОСТ    1770—74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

ГОСТ 9293-74 ТУ 6-09-3513—86 ТУ 64)9-2167—84

Проквиназид. С AS 189278-12-4. аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 98.0 %. фирма «Dr. Ehreustorfer GmbH», аккредитованная по ИСО-9001-2000 Азот, осч Ацетон, осч

ТУ-51-940—80 ТУ 64)9-3818—89 ГОСТ 20490-75 ТУ 64)9-4711—81 ГОСТ 4166-76 ГОСТ 4233-77

Ацетонитрил, осч. УФ-200 нм Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 и (или) бндистиллированная (вода дистиллированная. перегнанная повторно в стеклянной емкости)

Гелий, очищенный марки «А» п-Гсксан. хч

Калий марганцово-кислый, хч Кальций хлористый, ч Натрий серно-кислый, безводный, хч Натрий хлористый, хч ФлоризилХ (Магния силикат. 99 %.

CAS 1343-88-0) для колоночной хроматографии, зернение 60/100 мсш.. фирма «Acros Organics»

Эфир диэтнловый. ФС 42-3643-98

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

85

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYPLT1»

Банки с крышками для экстракции на 250 см3, полипропилен, кат. № 3120-0250. фирма «NALGENE»

Ванна ультразвуковая «UNITRA» UNIMA OLSZTYN UM-4

Вата медицинская гигроскопическая хлопко-вая нестерильная

Виалы (пузырьки) с тефлоновыми прокладками емкостью 40 см3, кат. № Z 27.702-9. фирма «Aldrich»

Воронки делительные на 250 см3 Воронки лабораторные, стеклянные Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма «Buchi»

Колбы конические плоскодонные на 100. 250 и 1 000 см3

Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на i00. 250 см3, и 4 000 см3 ТС Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая RtxOC-l (100 % димстилполисилок-сана). длина 30 м. внутренний диаметр 0.25 мм. толщина пленки 0.25 мкм. фирма «Restek»

Насос диафрагменный FT. 19. фирма «KNF Ncu Laboport»

Стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100—2 000 см3    ГОСТ 25336-82

Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см3 и приемной конической колбой объемом 1 000 смФильтры бумажные, «красная лента»    ТУ-6-09-1678—86

Центрифуга MPW-350c с набором полипропиленовых банок емкостью 200 см3

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

МУК 4.1.2854—11

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГЫ 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование. опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С. относительной влажности нс более 80 % и нормальном атмосферном давлении:

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с Флоризилом для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с Флоризилом. построение калибровочной кривой.

7.1.    Подготовки органических растворителей

7. У. У. Очистка ацетонитрила Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета нс менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5—6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см3 аппарата для перегонки растворителей.

Ацетонитрил перегоняют при температу ре 81.5 °С. а фракции, отогнанные при температу ре ниже и выше 81.5 °С. отбрасывают.

7.1.2. Очистка ацетона Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм3.

Ацетон перегоняют при температуре 56.2 °С. а фракции, отогнанные при температу ре ниже и выше 56.2 °С. отбрасывают.

7.1.3. Приготовление бидистиллированной в(х)ы Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 ч.

Собирают фракции, отогнанные при температу ре 100.0 °С. а фракции. отогнанные при температу ре ниже и выше 100.0 °С. отбрасывают.

7.2.    Приготовление градуировочных растворов

7.2.1.    Стандартный раствор № 1

с концентрацией Проквиназида 1,0мг/см3 Взвешивают 50 мг Проквиназида в мерной колбе объемом 50 см3. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоне. Полученный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и построения калибровочной кривой. Стандартный раствор № 1 хранится в холодильнике нс более 4 месяцев.

7.2.2.    Стандартный раствор,Ys 2

с концентрацией Проквиназида 10,0 мкг ем3 Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 100 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 2 используется для приготовления стандартных растворов. Стандартный раствор № 2 хранится в холодильнике нс более 30 суток.

88