МУК 4.1.2708-10
Определение остаточных количеств тирама в растительном масле методом газохроматографического парофазного анализа

Федеральная сдужба по напору к сфере защиты нрав но ■ребнгедей и бдагонодучия чедовека

4.2. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Методические указания МУК 4Л .2668—10,4.1.2675—4Л .2679—10,

4.1.2683—4.1.2684— 10,4.1.2687—10, 4.1.2690— 10, 4.1.2706—4.1.2709—10,4.1.2768—10

МУК 4.1.2708—10

Следует иметь в виду, что до начала использования медицинского шприца хзя дозирования газов в хроматограф, его следует проверить на герметичность соединения иглы с канюлей шприца. Для этого на острие иглы накалывают силиконовую прокладку для испарителя хроматографа и нижнюю часть шприца погружают в стакан с водой. При попытке выдавливания воздуха из цилиндра шприца штоком нс должны появляться пузырьки воздуха из проверяемых соединений.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколи-чсств пестицидов» (№2051-79 от 21.08.79). а также в соответствии с ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб».

Пробы масла хранят в холодильнике при 0—4 °С в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре.

9. Проведение определения

9.1. Гидролт тирами (да та о карбаматов) до сероуглерода

Из лабораторной пробы масла отбирают в стеклянные флаконы емкостью 20 см³ (с внесенными в них заранее 3 см³ тетрахлорэтилена) навески по 5 г. При использовании флаконов большей емкости следует исходить из того, что соотношение объемов навески и добавляемого реактива для кислотного пиролиза должно быть 1:1. Соотношение объемов конденсированной и газовой фаз во флаконе также должно быть приблизительно 1:1.

После чего во флакон добавляют 5 см 1.5 % раствор дву хлористого олова в соляной кислоте. Флаконы герметично закрывают резиновыми пробками и завинчивающимися крышками с отверстием и энергично встряхивают в течение 1 мин.

При приготовлении проб с внесением тирама до добавления солянокислого реактива во флакон с навеской контрольного образца мик-рошпрнцем или микродозатором вносят 50 мм³ соответствующего градуировочного раствора.

Внимание! Обязательно поверхность резиновой пробки изолировать от пробы с помощью прокладки из фторопластовой пленки - для устранения сорбции сероуглерода резиной в процессе термостатирова-ния флаконов с пробами.

199

Герметизированные флаконы помещают в жидкостной ультратермостат или. при наличии свободного хроматографа, в термостат колонок прибора, разогретый до 80 °С (хроматографические колонки из него должны быть убраны).

Пробы периодически через 10 мин энергично встряхивают в течение 2 мин или помещают в ультразвуковую ванну на 1—2 мин. Гидролиз проводят в течение 40—60 мин (при анализе всех образцов время должно быть одинаковым).

Дозирование паровой фазы в хроматограф осуществляют с помощью специального пневматического дозатора (при наличии приставки для парофазного анализа) или шприцем в испаритель хроматографа. При введении паровой фазы шприцем во избежание конденсации паров пробы на стенках шприца, он должен быть нагрет до температуры на несколько градусов выше температуры термостатирования флакона с пробой (85—90 °С).

9.2. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф «Цвет 560» с пламенно-фотометрическим детектором (ПФД). Колонка стеклянная 200см х 3 мм. с 5% OV-101 на хроматонс N-Super (0.125—0.160 мм). Температура колонки 50 °С. Температура испарителя 150 °С. детектора 200 °С. Расход газа-носителя (азот) 40 cmVmuh. водорода 65 см³/мин, воздуха 100см³/мин. Шкала электрометр*! 32 х 10^х. Объем флакона хля парофазного анализа образца 20 см³. Навеска масла 5 г. Дозируемый объем паровой фазы 1 см³. Регистрация хроматограмм производится с помощью самопишущего потенциометра с переменной шкалой чувствительности от 1 мв до 0.5 в (например. TZ. производства Чехии). При комплектации прибора системой обработки данных «МультиХром» (или аналогичной) измерение параметров хроматографических пиков производится в автоматическом режиме одновременно с регистрацией хроматограмм.

Время удерживания сероуглерода в указанных условиях (75 ± 5) с.

Примечание: для определения времени удерживания сероуглерода на используемой колонке хромалтмрафируют раствор сероуглерода в бензоле. Для этого каплю сероуглерода добавляют в колбу с 25—50 см³ бензола и перемешивают. В хроматограф вводят паровую фазу над полученным раствором. При получении на хроматшрамме зашкаленного пика раствор разбавляют бензолом до получения на хроматограмме ника высотой не более 50 % шкалы самописца.

МУК 4.1.2708—10

10. Обработка результатов анализа

Градуировка хроматографа производится по внесению градуировочных растворов в анализируемую матрицу с последующим пиролизом тирама до сероуглерода в условиях идентичных анализу исследуемой пробы. Таким образом, градуировка учитывает влияние матрицы на установление равновесия в системе конденсированная фаза - газовая фаза, полноту пиролиза, сорбционные потери сероуглерода в процессе анализа. Поэтом) расчет содержания тирама в исследуемом объекте проводится непосредственно по градуировочному график) (lgS - концентрация тирама в пробе, мг/кг) или по соотношению площадей (высот) пиков сероуглерода в исследуемом и градуировочном образце, обязательно с близким содержанием определяемого компонента:

г -А» -3.

^х S_m

С_х- концентрация тирама в исследуемом объекте, мг/кг;

С_ш - концентрация тирама в градуировочном образце, мг/кг;

S_x - площадь (или высота) пика сероуглерода, образовавшегося в результате гидролиза исследуемой пробы:

San. - площадь (или высота) пика сероуглерода, образовавшегося при гидролизе контрольной пробы с внесением точно известного количества тирама (градуировочного образца).

Результат вычисляют как среднее из 2-х результатов анализа параллельно приготовленных образцов.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

X_t,X₂- результаты параллельных определений, мг/кг; г - значение предела повторяемости (г = 2.8<т_г).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

201

МУК 4.1.2708—10

(~5 ± Д) мг/кг при вероятности Р = 0.95. где

~5 - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг:

А - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

Д = 8    .    где

100

8 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций). %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в Biue:

содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения» (например: менее 0.005 мг/кг*. где *- 0.005 мг/кг - предел определения тирама в масле).

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1.    Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2.    Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Qдолжна удовлетворять условию:

Сд = Д.,д + Аа^;. где

± A_v\ (± Aw) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испыту емом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг: при этом:

Д_л = ± 0.84 А, где

А - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

А =

. где

8 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций). %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

202

МУК 4.1.2708—10

К_к=X* - X - Сэ, где

XX, Сэ - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 4) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

\К*\*К    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, нс должно превышать предела воспроизводимости (R):

Л'/, Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций). %.

14. Разработчики

До.тженко В. И.. Цибульская И. А.. Корольков Д. Н. (ГНУ ВИЗР. Санкт-Петербург).

203

МУК 4.1.2668—10,4.1.2675—4.1.2679—10, 4.1.2683—10, 4.1.2684—10, 4.1.2687—10, 4.1.2690—10, 4.1.2706—4.1.2709—10,4.1.2768—10 Содержание

Определение остаточных кол и мест кж>1ианилина в воде, почве, зеленой массе, семенах и масле рапса, ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2668    10.....................4

Методика выполнения измерений остаточного содержания грифлоксистро-бина и его метаболита в ягодах и соке винограда методом высокоэффективной

жидкостной хромаю! рафии: МУК 4.1.2675—10......................................................20

Методика выполнения измерений остаточного содержания тиаклоприда в зеленой массе, семенах и масле рапса, ягодах и соке винограда методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2676—10...................37

Методика выполнения измерений остаточного содержания протиоконазола по метаболиту протиоконазол-дестио в семенах, масле и зеленой массе рапса

методом капиллярной газожидкостной хромаю! рафии: МУК 4.1.2677—10.........53

Определение остаточных количеств Псноксулама в воде, почве, зерне и соломе риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2678—10.......................................................................................................70

Определение остаточных количеств гидразида малеиновой кислоты

(малеинового гидразида) в почве методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК4.1.2679—10 ........................................................................... 89

Методика выполнения измерений остаточного содержания гриадимснола в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2683—10.........................................................................103

Методика выполнения измерений остаточного содержания тебуконазола в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2684    10.........................................................................117

Методика выполнения измерений остаточного содержания мезосульфурон-метила в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хрома юг рафии:

МУК'4.1.2687—10.....................................................................................................131

Методика выполнения измерений остаточного содержания спироксамина в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2690—10.........................................................................149

Определение остаточных количеств эмамектина (эмамектина бензоата) в воде, почве, капусте, томатах, ягодах винограда и виноградном соке методом

высоко эф<|)ек1 и иной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2706— 10.................163

Измерение концентраций пикокеистробина в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК4.1.2707—10.........................................................................180

Определение остаточных количеств шрама в растительном масле методом

газохроматографического парофазного анализа: МУК 4.1.2708- 10....................192

Измерение концентраций квинмерака в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операюров методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2709—10.................204

Определение остаточных количеств имидаклоприда в соке яблок и черной смородины, в масле кукурузы высокоэффективной жидкостной хромаю! рафии: МУК 4.1.2768—10.........................................................................216

3

МУК 4.1.2708—10

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>ерс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

2 авгу ста 2010 г.

Дата введения: 2 авгу ста 2010 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств тирана в растительном масле методом газохроматографического парофазного анализа

Методические указания МУК 4.1.2708—10

Настоящие методические указания устанавливают метод парофазного газохроматографического анализа для определения в растительном масле массовой концентрации тирама в диапазоне концентраций 0.005— 0.05 мг/кг.

Название действующего вещества по ИСО: Тирам.

Tetramcthvithiuram disulfide:    bis(diinethvlthiocarbamovl)    disulfid

(ШРАС).

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C6H12N2S4 Молекулярная масса: 240.4

Тирам представляет собой бесцветный кристаллический порошок. Температура плавления 155—156 °С, давление паров 2.3 шРа (25 °С). Kowlg Р = 1,73.

Растворимость: в воде 18 мг/дм³ (коми. темп.), этаноле - < 10. ацетоне - 80. хлороформе - 230 г/дм³ (коми, темп.), дихлорметане - 170.

192

МУК 4.1.2708—10

толуоле - 18 г/дм³ (20 °С). Разлагается в кислых средах. DT*, (22 °С): 128 дней (pH 4). 18 дней (pH 7). 9 часов (pH 9). В почве DT*, 0.5 дня (песчаная почва. pH 6.7). LD» для крыс 2 600 мг/кг.

Гигиенические нормативы, установленные в России:

МДУ - во всех пищевых продуктах содержание тнрама нс допускается.

Область применения: фунгицид для опрыскивания в период вегетации в борьбе с различными грибковыми болезнями семечковых и косточковых плодовых, виноградной лозы, овощных и зерновых культур, в качестве составного компонента для протравливания семян.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и се составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности /^, = 0.95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1. для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Объект анализа Диапазон определяемых концентраций, мг/кг 1 Указатель точности (границы относительной погрешности), ±S, % Стандартное отклонение повторяемости), <тг, % 11редел повторяемости, г, % 11редел воспроизводимости), Я,% Масло кукурузы 0,005—0,01 100 5,8 16,8 26,0 Масло кукурузы 0,01—0,05 50 4,9 16,2 25,1 Масло сои 0,005—0,01 100 6,0 16,2 25,1 Масло сои 0,01—0,05 50, 5,8 13,7 21,3

Таблица 2 Полнота извлечении, стандартное отклонение, доверительный интервал среднею регулыата для полного диапазона концентраций (п = 20,1*= 0,95)

Анализи руемый объект 11редсл обнаружения, мг/кг Диапазон определяе-мых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S, % Доверительный интервал среднего результата, ±, % Масло кукуру ЗЫ 0,005 0,005—0,05 94,7 4,5 4,1 Масло сои 0,005 0,005—0,05 85,6 4,8 4,4

2. Метод измерения

Методика основана на газохроматографическом определении сероуглерода. выделившегося в парогазовую фазу в результате кислотного гидролиза пробы масла, растворенного в тетрахлорэтилене. помешенной в герметически закрытый сосуд при 80 °С. Используется пламенно-фотометрический детектор (ПФД). Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по зависимости высоты (площади) пика сероуглерода от концентрации тирам а, внесенного в контрольную проб> растительного масла.

Высокая селективность определения CS: обеспечивается использованием ПФД фильтр с л = 394 нм (чувствительность к серосодержащим соединениям в 10⁴—10 раз выше, чем к углеводородам).

Пестициды других групп нс мешают определению. Внутри группы дитиокарбаматов метод неселективсн.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерении Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные Весы технические ВЛКТ-500 Колбы мерные на 10. 100 и 1 000 см³ Микродозатор пипсточный с варьируемым объемом дозирования. BIOH1T (Финляндия) или микрошприц на 100 мм³, ф. Гамильтон Пипетки градуированные Хроматограф газовый серин «Цвет 500» с пламенно-фотометрическим детектором (ПФД) или газовый хроматограф с ПФД и приставкой для пневматического дозирования газовой фазы

Самописец с переменной шкалой измерения от 1 мв до 5 в (типа Line Recorder TZ 4620. Чехия) или компьютерная система для обработки хроматографических данных типа «Мультихром» или аналогичные

Цилиндры мерные на 50 и 100 см³    ГОСТ 23932-90

Шприц для дозирования газов на 2 или 5 см³.

(ф. Гамильтон) или

194

МУК 4.1.2708—10

шприц медицинский многоразового использования на 1 или 2 см³    ГОСТ 22967—82Е

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Бензол, чда

Вода дистиллированная Гндрокенд натрия, хч

Насадка для хроматографической колонки -5 %OV-101 на хроматонс N-Supcr(0.125—

0,160 мм) или хромосорбс W.NAW (60—80 меш)

Олово двухлористос. ч Пленка фторопластовая.

Сероуглерод тсхн.

Соляная кислота, хч Тетрахлорэтилен.ч

Тирам с содержанием основного компонента

95—99 %.

Допускается использование реактивов квалификацией нс ниже указанных.

3.3. Вспомогательные устройства, матершны Ванна ультразвуковая типа УЗВ-1/100 ТН    ТУ 3444-М3-26285789—97

Колонка насадочная стеклянная длиной 200 см (или 300 см) и внутренним диаметром 2—3 мм Ультратермостат жидкостный типа U.4.

(Германия) или аналогичный Флаконы стеклянные емкостью 20 см³ с эластичными резиновыми пробками и винтовыми крышками с отверстием или впалы с тефлоновыми прокладками. Aldrich, cat.

№ Z27.702-9

Палочки стеклянные    ГОСТ 25336—82Е

Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками нс ниже указанных.

4. Требования безопасности.

4.1. При проведении работы необходимо соблюдать требования техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005. ГОСТ 12.1.007).

МУК 4.1.2708—10

Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробез-опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожароту шения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п.13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха 20 ± 5 °С и относительной влажности нс более 80 %:

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7.1. Кондиционирование колонки для ГЖХ

Готовую насадку 5% OV-101 на хроматоне N-Super (0.125— 0.160 мм) засыпают в стеклянную колонку, закрепив с двух сторон тампонами из стекловаты, устанавливают в термостате хроматографа, нс подсоединяя к детектору, и кондиционируют в токе инертного газа при температу ре 260 °С в течение 8—10 часов.

7.2. Приготовление растворов

7.2.1. 1.5 %-ый раствор дву хлористого олова в 1.2 н соляной кислоте.

196

МУК 4.1.2708—10

15 г соли растворяют в 100 см³ концентрированной соляной кислоты при нагревании на водяной бане. Остывший раствор переносят в мерную колбу на 1 ООО см³ и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения в холодильнике - 2 недели в темной посуде.

7.2.2.    0.1н раствор гидроксида натрия.

Навеску 2 г гидроксида натрия помещают в мерную колбу на 500 см³, добавляют 200 см³ дистиллированной воды и перемешивают до полного растворения. После охлаждения раствора доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Содержимое колбы перемешивают.

7.2.3.    Приготовление растворов для внесения в контрольные образцы растительного масла.

Основной раствор с концентрацией 0,5 мг/см\ 50 ± 0.5 мг тирама вносят в мерную колбу на 100 см³, растворяют навеску в 0.1н растворе гидроксида натрия при нагревании до 50 °С в ультразвуковой ванне в течение 5 мин.

Растворы с концентрацией тирама от 5 до 0.5 мкг/см³ готовят из основного раствора методом последовательного разбавления по объему:

7.2.4.    Раствор № 1. Для получения раствора с концентрацией тирама 5 мкг/см³ 1 см³ основного раствора вносят градуированной пипеткой в мерную колбу на 100 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

7.2.5.    Раствор № 2 с концентрацией тирама 2.5 мкг/см³ готовят разбавлением раствора № 1 водой в 2 раза. Для этого, используя мерный цилиндр, в мерную колбу на 100 см³ вносят 50 см³ раствора № 1 и доводят до метки дистиллированной водой.

7.2.6.    Раствор N'9 3 с концентрацией тирама 1 мкг/см³ готовят разбавлением раствора № 1 водой в 5 раз. Дтя этого, используя мерный цилиндр, в мерную колбу на 100 см³ вносят 20 см³ раствора № 1 и доводят до метки дистиллированной водой.

7.2.7.    Раствор Ns 4 с концентрацией тирама см³ готовят разбавлением раствора № 1 водой в 10 раз. Дтя этого, используя мерный цилиндр. в мерную колбу на 100 см³ вносят 10 см³ раствора № 1 и доводят до метки дистиллированной водой.

Растворы № 1—5 готовят в день анализа и используют при внесении в контрольные образцы растительного масла для получения градуировочных образцов по п. 7.3.

7.3. Приготов.1ение градуировочных обращав

7.3.1. Дтя приготовления градуировочных образцов растительного масла, содержащих известное количество тирама. во флакон объемом

197

МУК 4.1.2708—10

20 см³ с 5 г (3 см³) тетрахлорэтилена и навеской контрольной пробы (5 ± 0.05) г микропипеткой или микрошприцем добавляют 50 мм³ приготовленного по п. 7.2.4 раствора № 1 - получают градуировочный образец масла с концентрацией тирама 0.05 мг/кг.

7.3.2. Для получения образцов масла с концентрацией тирама 0.025. 0.010 и 0.005 мг/кг используют растворы №2—4. Процедура приготовления аналогична п. 7.3.1: во флакон объемом 20 см³ с 5 г тетрахлорэти-лена помещают навеску контрольной пробы масла (5 ± 0.05) г добавляют 50 мм³ приготовленных по пп. 7.2.5—7.2.7 растворов № 2—X, соответственно. Каждый флакон с пробой герметично закрывают крышкой с резиновой пробкой, энергично встряхивают в течение нескольких минут, после чего пробу подвергают гидролиз) по п. 9.1.

7.-1. Построение градуировочной характеристики

Для построения градуировочного графика зависимости площади или высоты пика CS₂ от концентрации тирама в образце масла в хроматограф вводят 1 см³ паровой фазы над гидролизованной пробой с известным содержанием тирама. Готовят не менее 2-х параллельных проб для каждой концентрации. Дтя построения графика используют средние значения высот или площадей пиков - нс менее 4 точек по диапазону определяемых концентраций. Сначала хроматографируют пробы с минимальным содержанием тирама. последовательно переходя к более концентрированным пробам. Это необходимо для исключения эффекта «памяти» колонки, газовых коммуникаций и шприца, используемого для дозирования проб. После дозирования проб с относительно высоким содержанием сероуглерода нужно убедиться в отсутствии «памяти» путем дозирования в хроматограф воздуха из нагретого до 80 °С шприца. При наличии на хроматограмме пика сероуглерода, шприц следует промыть дистиллированной водой и высушить.

При выполнении количественных анализов с ПФД следует иметь в виду, что для серосодержащих соединений зависимость сигнала от потока вещества через детектор носит логарифмический характер. При обработке хроматограмм вручную по высотам пиков градуировочный график строят в координатах lg Н - С (мг/кг). при использовании для регистрации сигнала логарифмического самописца - в координатах Н (мм) - С (мг/кг). при использовании программного обеспечения системы «Мультихром» расчет производится автоматически.

Внимание! В процессе выполнения всех экспериментов необходимо тщательно контролировать постоянство всех параметров работы прибора (температура колонки, расход газа-носителя и вспомогательных газов), а также температуру и время термостатирования проб.