Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по методам контроля

Сборник

МУК 4.1.2593—10; 4.1.2595—10; 4.1.2673—10; 4.1.2674—10; 4.1.2680—2682—10; 4.1.268S—10; 4.1.2686—10; 4.1.2688—10; 4.1.2689—10; 4.1.2691—10

Издание официальное

Москва • 2010

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пиклорама в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

МУК 4.1.2681—10

0,4 и 0,8 мкг/см³. Осуществляют не менее трёх параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (мм²) от концентрации пиклорама в градуировочном растворе в мкг/см³. Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, изменении условий хроматографирования, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

Ic-c.l

——-->00 < Я_К01ар , где

С - аттестованное значение массовой концентрации пиклорама в градуировочном растворе,

С\ - результат контрольною измерения массовой концентрации пиклорама в градуировочном растворе,

^союр. - норматив контроля градуировочного коэффициента, % (^сонф.^ 10% при Р - 0,95).

8.6. Первичная обработка проб Пробы семян рапса перед анализом рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют включения. Семена измельчают на лабораторной мельнице и после перемешивания измельчённой массы отбирают усреднённую аналитическую пробу.

9. Проведение определении

9.1. Определение пиклорама в семенах рапса Аналитическую пробу семян массой 10 ±0,1 г помещают в плоскодонную колбу ёмкостью 300 см³, добавляют 150 см³ смеси ацетон : дистиллированная вода (90 : 10), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане в течение 10 мин при комнатной температуре. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор ёмкостью 250 см³. Содержимое колбы с пробой промывают 50 см³ смеси ацетонгдистиллированная вода (90 : 10), которую также фильтруют в колбу-кон центратор.

МУК 4.1.2681—10

При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 см³ смеси ацетон : дистиллированная вода (90: 10) и встряхивают в течение 60 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор ёмкостью 250 см³. Содержимое колбы с пробой промывают 50 см³ смеси ацетон:дистиллированная вода (90 : 10), которую также фильтруют в колбу-концентратор.

Колбу-концентратор с объединённым экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объёма 10—20 см³ при температуре +40 °С. В колбу-концентратор добавляют 200 см³ дистиллированной воды, 2,0 см³ 5,0 % водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре +4—6 °С в течение 4—5 часов. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр белая лента в делительную воронку ёмкостью 500 см³. В воронку добавляют 10 % водный раствор гидроокиси калия до pH 9—10, 30 см³ насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 см³ дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После 15-ти минутного отстаивания нижний дихлормстановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 см^я дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 см³ насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 см³ н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х ми»1ут. После 5-ти минутного отстаивания нижний ацетоно-водный слой сливают в химический стакан ёмкостью 500 см³, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают.

Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку ёмкостью 500 см³. В воронку добавляют 75 см³ смеси гексан:диэтиловый эфир (50 : 50) и встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения слоёв нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0—1,5 см) в колбу-концентратор ёмкостью 250 см³. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 см³ смеси гексан.диэтиловый эфир (50 : 50). Нижний водный слой отбрасывают.

Колбу-кон центратор с объединённым гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают

81

растворители при температуре +40 °С до объема 3—5 см³. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом емкостью 5,0 см³ и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре * 40 °.

Метилирование пиклорама проводят по п. 8.4.1, а газохроматографический анализ по п. 9.3.

9.2. Определение пиклорама в масле рапса

Аналитическую пробу масла массой 10,0 ±0,1 г растворяют в 50 см³ н-гексана (насыщенного ацетонитрилом) в плоскодонной колбе емкостью 100 см³ и после этого гексановый раствор масла переносят в делительную воронку ёмкостью 250 см³. Колбу промывают 50 см³ аце-тонигрила (насыщенного н-гексаном) и переносят его в воронку. Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После 5-ти минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в колбу-концентратор ёмкостью 250 см³. Плоскодонную колбу промывают 25 см³ ацетонитрила (насыщенною н-гексаном) и так-же переносят в делительную воронку (250 см³). Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут, отстаивают 5 минут и нижний ацетонитрильный слой объединяют в колбе-концентраторе с предыдущим. Верхний гексановый слой отбрасывают.

Колбу-кон центратор с объединённым ацетонитрильным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель досуха при температуре +50 °С. Сухой остаток растворяют в 20 см³ ацетона. К раствору добавляют 200 см³ дистиллированной воды, 2,0 см³ 5,0 % водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре ч4—6 °С в течение 4 — 5 часов. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр белая лента в делительную воронку ёмкостью 500 см³. В воронку добавляют 10% водный раствор гидроокиси калия до pH 9—10, 30 см³ насыщенного водного раствора хлористого натрия и, после перемешивания, 75 см³ дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После 15-ти минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 см³ дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 см³ насыщенного водного раствора хлористого натрия и, после перемешивания, 75 см³ н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После 5-ти минутного от-

82

МУК 4.1.2681 —10

стаивания нижний ацетоно-водный слой сливают в химический стакан ёмкостью 500 см³, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают.

Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку ёмкостью 500 см³. В воронку добавляют 75 см³ смеси гексан:диэтиловый эфир (50 : 50) и встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения слоёв нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0—1,5 см) в колбу-концентратор ёмкостью 250 см³. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 см³ смеси гексан:диэтиловый эфир (50 : 50). Нижний водный слой отбрасывают.

Колбу-кон центратор с объединённым гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре +40 °С до объёма 3—5 см³. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом ёмкостью 5,0 см³ и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре +40 °С.

Метилирование пиклорама проводят по п.8.4.1, а газохроматографический анализ по п.9.3.

9.3. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой ВР-50 (типа OV-17), толщина пленки 0,5 мкм.

Температура колонки: программирование от 80 °С (I мин) до 280 °С (20 мин) со скоростью Ю,0°С/мин. Температура испарителя - 250 °С, детектора - 300 °С. Расход газов: газа-носителя (азот в/ч) - 2,0 см³/мин, дополнительного газа (азот в/ч) к детектору - 40 см³/мин. Количество аликвоты, вводимое в хроматограф - 1 мм³. Для достижения предела определения 0,5 МДУ (0,005 мг/кг) в хроматограф вводят 2 мм³ анализируемого экстракта.

Время удерживания пиклорама (в виде производного): 18,00 ± 0,03 мин.

10. Обработка результатов анализа

Количественное определение пиклорама проводят методом абсолютной калибровки и вычисляют по формуле:

83

X содержание пиклорама в пробе, мг/кг,

Н₂ - высота (площадь) пика анализируемого вещества, мм (мм²),

Н_х - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (мм²),

С - концентрация стандартного раствора пиклорама, мкг/см³,

V- объём экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³, Р - масса (г) аналитической пробы.

Содержание остаточных количеств пиклорама в анализируемом образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений. При получении зашкаленных пиков анализируемый экстракт разбавляют изооктаном.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

< г , где

Х\_% Х₂ - результаты параллельных определений, мг/кг; г - значение предела повторяемости (г = 2.8а_г).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

( X ± А) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Л - фаница абсолютной пофешности, мг/кг;

А = 6 • X /100,

6 - фаница относительной пофешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

84

МУК 4.1.2681—10

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде¹, «содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг», где * - 0,01 мг/кг -предел обнаружения пиклорама в анализируемых объектах.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Cq должна удовлетворять условию:

Q * А л.х + A„ xs где

± А _Лх (± А_л, х') - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг; при этом:

Д_л ~ ± 0,84 Д. где Д - фаница абсолютной пофсшности, мг/кг: А = 6 X/100,

5 - фаница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

Результат контроля процедуры К„ рассчитывают по формуле:

К_к = X’ - X - С* где

X’, X, С_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приесмемыми) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

85

ББК 51.21

060

060 Определение остаточных количеств пиклорама в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010.—16 с.

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ защиты растений (В. И. Долженко. И. А. Тарарин, Т. А. Махаиькова, С. И. Редюк, Ю. В. Бурлакова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 г. № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 2 августа 2010 г.

4.    Введены в действие с I октября 2010 г

5.    Введены впервые.

МУК 4.1.2681—10

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

02 августа 2010 г.

Дата введения: 1 октября 2010 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пнклорама в семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2681—10

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в семенах и масле рапса массовой концентрации пиклорама в диапазоне концентраций 0,01 —0,08 мг/кг.

Название действующего вещества по номенклатуре ICO: пиклорам.

Название по номенклатуре 1UPAC: 4-ammo-3,5,6-trichloropyridine-2-carboxylic acid.

Структурная формула:

Брутто формула: C6H2CI3N2O2 Молекулярная масса: 241,5 Химически чистое вещество: кристаллы белого цвета.

Температура плавления: 190 °С (с разложением).

Растворимость при 25 °С (г/л): в воде - 0,43, ацетоне - 19,8, этаноле - 10,5, пропаноле - 5,5, дихлорметане - 0,6.

LD₅₀ для экспериментальных животных 1500—3750 мг/кг, не раздражает кожу.

Гигиенические нормативы: ПДК в воде водоемов - 0,04 мг/дм³, ПДК в почве - 0,05 мг/кг. МДУ в кукурузе, зерне хлебных злаков - не допускается.

МДУ в семенах и масле рапса 0,01 мг/кг.

Область применения: гербицид для борьбы с горчаком розовым и другими многолетними корнеотпрысковыми сорными растениями.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р ~ 0,95 не превышает значений (таблица 1) для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Объект анализа Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Норматив точности (граница относительной погрешности), ± б, % Стандартное отклонение повторяемости, стг, % Предел повторяемости, г, % Предел воспроизводимости, R, % Семена рапса 0.01-0,08 £50 5 14 33 Масло рапса 0,01—0,08 <50 5 14 33

Таблица 2 Полнога извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для ликлорама (п = 20, Р * 0,95)

Объект анализа Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S,% Доверительный интервал среднею результата, ±,% Семена рапса 0,01 0,01—0,08 86,6 5,3 9,8 Масло рапса 0,01 0,01—0,08 88,2 5,0 9,3

МУК 4.1.2681—10

2. Метод измерения

Метод основан на извлечении остаточных количеств циклорама из анализируемого объекта органическими растворителями, проведении очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и метилировании пиклорама диазометаном. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки с применением капиллярной газожидкостной хроматографии и использованием детектора электронного захвата.

Метод специфичен в присутствии других применяемых пестицидов. Проведение очистки экстрактов, а также использование капиллярной колонки и селективного детектора позволяет устранять влияние ко-экстрактивных веществ на результаты анализа.

3. Средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерения Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой ВР-50 (типа OV-17), толщина пленки 0,5 мкм Весы аналитические типа ВЛА-200 Весы лабораторные типа ВЛКТ-500 Кол бы-кон центраторы объемом 250 см³ Колбы плоскодонные объемом 100 и 300 см¹ Колбы мерные со шлифом объемом 25, 50, 100 см^

Микрошприц МШ-10 Пипетки градуированные объемом 1,2,5 и 10 см³

Пробирки мерные со шлифом объемом 5,0 см³ Стаканы химические объемом 100, 200 и 500 см³ Цилиндры мерные объемом 25 и 250 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

75

3.2. Реактивы Аналитический стандарт пиклорама Азот газообразный высокой чистоты Ацетон, осч

Ацетонитрил для хроматографии, хч

Вода дистиллированная

н-Гексан, хч

Дихлорметан, хч

Изооктан эталонный

Калия гидроокись, чда

Натрий сернокислый б/в (сульфат), чда

Натрий хлористый, чда

N-Нитрозометилмочевина. хч

Серная кислота, осч

Смесь н-гексан:диэгиловый эфир,

50 : 50, по объёму Эфир диэтиловый, чда

Допускается использование реактивов занных.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аппарат для встряхивания Ванна ультразвуковая УЗВ/100 ТН Вата медицинская

Воронки делительные объемом 250 и 500 см3 Воронки химические конусные Индикаторная бумага универсальная Колпачки алюминиевые для герметизации флаконов

Мельница электрическая лабораторная Насос водоструйный Ротационный вакуумный испаритель LA ВО ROTA 4000

Приспособление для обжима колпачков на флаконах

Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении Установка для упаривания растворителей в токе азота

Фильтры бумажные, красная лента

МУК 4.1.2681—10

Фильтры бумажные, белая лента    ТУ 2642-001 -42624157- 98

Фильтры бумажные, синяя лента    ТУ 2642-001 -42624157-98

Флаконы стеклянные (типа пенициллиновых) объемом 2,0—5,0 см*    ТУ 64-2-10—87

Электроплитка    ГОСТ 14919-83

Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не ниже указанных.

4. Требования безопасности

4.1.    При проведении работы необходимо соблюдать правила техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников по безопасности труда (ГОСТ 12.0.004).

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезо-пасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности (ГОСТ 12.1.004) и иметь средства пожаротушения (ГОСТ 12.4.009). Содержание вредных веществ в воздухе лабораторного помещения не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5. 1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ЛДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

5. Требования к квалификации операторов

Измерения может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом капиллярной газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации газового хроматографа, освоивший данный метод и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерения

При выполнении измерения выполняют следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха лабораторного помещения +20 *. 5 °С и относительной влажности воздуха не более 80 %;

• выполнение измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Отбор проб и хранение

Отбор проб для анализа проводят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051-79 от 21.08.1979 года, а также в соответствии с ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приёмки и методы отбора проб».

Для исследовательских целей допускается получение в лаборатории масла из проб измельчённых семян методом экстракции органическим растворителем при температуре не выше +40 °С. Пробы масла хранят при +4—6 °С в закрытой стеклянной таре не более 30 суток.

8. Подготовка к определению

8.1. Кондиционирование колонки Капиллярную хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температуре +280 °С до установления нулевой линии.

8.2. Подготовка и очистка растворителей Перед началом работы проверяют чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 см¹ растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре +40 °С до объёма

1.0    см³ и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

8.3. Приготовление эфирного раствора диазометана (из расчета метилирования экстрактов 2-х проб) /V-Нитрозометилмочевину массой (0,5 ±0,01) г помещают во флакон ёмкостью 2,0—3,0 см³ и герметизируют резиновой пробкой и колпачком с помощью приспособления для обжима колпачков на флаконах. В другой флакон ёмкостью 5,0 см³ вносят диэтиловый эфир объёмом

4.0    см³, герметизируют резиновой пробкой и колпачком и охлаждают в морозильной камере холодильника в течение 30 минут.

После этого флаконы через предварительно проколотые пробки соединяют гибкой тефлоновой трубкой (внутр. диам. - 1,5—2,0 мм), од-78

МУК 4.1.2681 —10

ним концом погружая ее в диэтиловый эфир на всю глубину (флакон с охлаждённым этиловым эфиром обязательно должен ещё иметь свободный выход в атмосферу). Во флакон с нитрозометилмочевиной, используя шприц с тонкой иглой и прокалывая пробку, добавляют по каплям по стенке 50 % водный раствор гидроокиси калия (~ 0,3 см¹) до прекращения реакции. Диэтиловый эфир при насыщении диазометаном окрашивается в ярко желтый цвет.

Внимание! Приготовление эфирного раствора диазометана и процедуру метилирования необходимо проводить в работающем вытяжном шкафу.

8.4. Приготовление градуировочных растворов Основной раствор пиклорама с содержанием 100 мкг/см³ готовят растворением в ацетоне 0,01 г аналитического стандарта пиклорама в мерной колбе ёмкостью 100 см³. Раствор хранят в холодильнике при температуре +4—6 °С не более трёх месяцев.

Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,8, 0,4, 0,2 и 0,1 мкг/см³ готовят из основного стандартного раствора пиклорама последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре + 4—6 °С не более месяца. В модельных опытах при изучении полноты извлечения пиклорама используют ацетоновые растворы стандартного вещества.

Для приготовления градуировочных растворов в мерные пробирки со шлифом объемом 5,0 см³ вносят по 1,0 см³ рабочих растворов пиклорама с концентрациями 0.1, 0,2, 0,4 и 0,8 мкг/см³. Растворитель в пробирках упаривают в токе азота досуха и проводят метилирование пиклорама по п. 8.4.1.

8.4.1. Метилирование пиклорама В пробирки с сухим остатком добавляют по 2,0 см³ свежеприготовленного по п. 8.3 эфирного раствора диазометана. Пробирки закрываю! пробками и ставят на 12—14 часов (на ночь) в холодильник с температурой + 4—6 °С. После этого диэтиловый эфир в пробирках упаривают в токе азота досуха и сухой остаток растворяют в 1,0 см³ изооктана.

8.5, Построение градуировочной характеристики Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа (п. 9.3) вводят по 1 мм³ приготовленных по п. 8.4 и п. 8.4.1 растворов, содержащих пиклорам (в виде производного) в концентрациях 0,1, 0,2,

79