Федора 1Ы1ли служба но напору в сфере защиты нрав потребит и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУ К 4.1.2529—4.1.2534—09

Выпуск 51

ББК51.21

ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний. Вып. 51.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2(Х)9.—80 с.

1.    Разработаны ГОУ ВПО «Российский государственный медицинский университет» (Н. Г. Иванов. Г. Б. Гугля), подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМИ (Л. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьева. И. М. Данилова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 июня 2009 г. № 2).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 25 августа 2009 г.

4.    Введены в действие с 1 ок1ября 2009 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редакюрА. В. Терентьева

11одписано в меча I ь 17.11.09 Формат 60x88/16    Печ. л.    5.0

Тираж 500 экз.    Заказ

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18. стр. 5 и 7

Оригинал-макет подготовлен к печати отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

< Роспотребнадзор, 2009

*':■ Федеральным центр гигиены и

интимно.пн мм Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2532—09

- рассчитывают отклонение е от среднего значения п измерений площадей хроматографических пиков для i-ro градуировочного раствора:

tf^ - коэффициент Стьюдента при/степеней свободы и двусторонней доверительной вероятности р. Для п = 6 / л-1=5. Р = 95%, = 2.57;

- рассчитывают границы доверительного интервала:

Sirin ~ S ~ ^S » Sn»x ”^/ **■ & *

Результат контрольной процедуры (стабильность градуировочной характеристики) признают удовлетворительным при выполнении условия:

‘Sirin ^ Sb ^ Smax > ^

- значение площади хроматографического пика, полученного при контрольном измерении для выбранного градуировочного раствора, условные единицы.

В случае невыполнения выше указанного у словия для двух из трех измерений градуировочную характеристику у станавливают заново.

10. Отбор проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к возду ху рабочей зоны», в соответствии с Р 2.2.2006—05. прилож. 9. п. 2: «контроль соотвсствия максимально разовым ПДК».

Воздух с объемным расходом 10 дм³ аспирируют через фильтро АФА-ВП-10. Дзя измерения 1/2 ПДК ДФК достаточно отобрать 100 дм³ возду ха. Отобранные пробы помещают в бюкс с притертой пробкой. Пробы можно хранить в холодильнике в течение трех суток.

11. Выполнение измерения

К фильтру с отобранной пробой в бюксс приливают пипеткой 5 см³ этилового спирта. Помещают бюкс в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 10 мин. Степень десорбции с фильтра ДФК 97 %. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов.

48

МУК 4.1.2532—09

Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (один и тот же раствор анализирует одни оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время).

12. Обработка результатов измерений

12.1. Расчет содержания ДФК в общем объеме раствора Содержание ДФК в общем объеме раствора (С, мкг) рассчитывают по формуле:

^mH2)-^V2

V.

///кг) - содержание ДФК в объеме вводимой в хроматограф пробы, рассчитанное по уравнению градуировочной зависимости с помощью компьютерной программы, для двух измерений, выполненных в условиях повторяемости, мкг:

V\ - объем раствора, взятый для анализа. V\ = 1 мм³;

V₂ - общий объем раствора, мм³.

12.2. Контроль повторяемости

Результат контроля повторяемости признают удовлетворительным при выполнении условия:

IQ - С₂1 £ CLr. где С(|_>2) - значения результатов измерений содержания ДФК. полученные в условиях повторяемости, мкг;

CL_r- предел повторяемости, приведённый в табл. 3, мкг.

12.3. Проверка приемлемости результатов и змерении При положительном заключении о контроле повторяемости результаты измерений, выполненные в условиях повторяемости, признают приемлемыми. За результат испытания принимают значение среднего арифметического результатов измерений содержания ДФК. полученных в условиях повторяемости.

При отрицательном заключении о контроле повторяемости дополнительно получают ещё один результат измерений. Если при этом расхождение (С_тах - С_т1П), мкг из результатов трёх измерений равно или меньше предела повторяемости для трёх измерений (Р = 95 %). рассчитанного по форму ле CR_r (из 3) = 1.19 СЛ_Г (где CL_r~ значение характеристики повторяемости, приведённое в табл. 3). то в качестве результата

49

испытания фиксируется среднее арифметическое значение результатов трех измерений.

При превышении предела повторяемости для трех измерении в качестве результата измерения фиксируется медиана трёх измерений, т.е. выбирается второе по значению измерение в ряду расположенных по возрастанию значений.

12.4.    Округлениерезультатов измерений

Результаты измерения округляют и записывают с точностью до третьего десятичного знака.

12.5.    Вычисление результатов измерения

Массовая концентрация ДФК (Л' мг/м³) в воздухе рабочей зоны рассчитывают по формуле:

С - содержание ДФК в общем объеме раствора:

V-20 - объем воздуха, дм³, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (Прилож. 1);

К_д- степень десорбции.

13. Оформление результатов измерении

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование. представляют в виде:

{X± U). мг/м³ (Р = 0.95). где

X - значение результатов измерения массовой концентрации ДФК.

мг/м³;

U - границы расширенной неопредслённости по табл. 1. мг/м³.

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующу ю запись в журнале: «Массовая концентрация ДФК в воздухе рабочей зоны менее 0.25 мг/м³ (более 2.5 мг/м³)».

14. Контроль прецизионности результатов измерении

14.1. Контроль прецизионности

14.1.2. Контроль повторяемости. Контроль повторяемости проводят при выполнении каждого анализа реальных проб по п.п. 12.2. 12.3.

МУК 4.1.2532—09

14.1.2. Контроль промежуточной прецизионности. Контроль промежуточной прецизионности проводят на реальных пробах с участием двух лабораторий.

Общий объем раствора, полученный при выполнении анализа делят пополам, выполняют измерения по п. 12 и обработку результатов измерений по п. 12.1—12.4.

Результат контроля промежуточной прецизионности признают удовлетворительным при выполнении условия:

I С\ — С21 ^ CL_To, где

Qi.2)- значения результатов измерений содержания ДФК в анализируемом объеме раствора, полученные в условиях воспроизводимости, мкг:

CLto - предел контроля промежуточной прецизионности, приведенный в табл. 3, мкг

14.2. Контроль правильности

Образцом для контроля правильности является фильтр АФА-ВП-10, на который наносят раствор ДФК в этиловом спирте.

Принятое опорное значение содержания ДФК в образце для контроля. аттестованное по процедуре приготовления. (С_ш) составляет 25—125 мкг. Для приготовления образца для контроля 0,1—0.25 см³ стандартного раствора № 2 наносят на фильтр АФА ВП. помещенный в бюкс.

Расширенная стандартная неопределенность процедуры приготовления образца не превышает 3 %.

Обработку фильтра и измерения выполняют в соответствии с п. 11 настоящей методики, обработку результатов измерений проводят по п. 12.1—12.3.

Результат контрольной процедуры признают удовлеторительным при выполнении условия:

LCL < N₍ <, UCL, где

С_к - значение результата контрольного измерения, мкг:

LCL (UCL) - нижний (верхний) предел контроля правильности по табл. 3.

При отрицательном результате контроля правильности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

51

Таблица 3 Значения нормативов кон i po.ni прецизионное i и измерении

) Диапазон измерений содержания ДФК в 5 см3 раствора, мкг 11редел контроля повторяемости, CLr, мкг ('/ = 2, Р = 0,95) Предел контроля промежуточной прецизионности, CLTO, мкг (т = 2, Р = 0,95) Пределы контроля правильности (р = 0,90) ШГЖИИЙ LCL, мкг верхний UCL, мкг от 25 до 125 вкл. 0,4 С- 0,6 С ” Сш 0,12См Ом/ + 0,12 С*»,

С^т - значение среднего арифметического результатов двух единичных измерении содержания ДФК в общем объеме раствора, полученного в процедуре анализа реальной пробы, выполненного в условиях повторяемости, мкг;

С - значение среднего арифметического результатов двух измерений содержания ДФК в общем объеме раствора, полученного в процедуре анализа реальной пробы, выполненного в условиях воспроизводимости с участием двух лабораторий, мкг:

С_ш - принятое опорное значение содержания ДФК в образце для контроля, мкг.

15. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 3 ч.

52

МУК 4.1.2529—1.2534—09

Содержание

Измерение массовых концентраций 2-(диметиламиио)этанола (ДМАЭ) в воздухе рабочей юны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2529—09..................................................................................................5

Измерение массовых концентраций димегилкарбоната (ДМК) в воздухе

рабочей юны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2530—09...............17

Измерение массовых концентраций 2Д-диметилтиазолидина (ДМ Г) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2531—09................................................................................................29

Измерение массовых конце!праний „дифенилкарбоната (ДФК) в воздухе

рабочей юны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2532—09...............41

Измерение массовых концентраций метилфенилкарбонага (МФК) в воздухе рабочей юны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2533—09................................................................................................53

Измерение массовых концентраций этиленкарбоната (ЭК, 1,3-диоксолан-2-она) в воздухе рабочей зоны методом газовой хромато!рафии:

МУК 4.1.2534—09................................................................................................65

3

МУК 4.1.2529—4.1.2534—09

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 51) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016-79 «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществе изм. № 1. ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений» с изм. № 1 и № 2. ГОСТ Р ИСО 5725-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК. установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнения к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий «ФГУЗ ЦТиЭ». санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институ тов и других заинтересованных министерств и ведомств.

4

МУК 4.1.2532—09

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|)срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

25 августа 2009 г.

Дата введения: 1 октября 2009 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций дифенилкарбоната (дфк) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2532—09

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методик) количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем концентрации дифенилкарбоната (ДФК) в диапазоне массовых концентраций от 0.25 до 2.5 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2.    Эмпирическая формула: СвНц.Оз.

2.3.    Молекулярная масса: 214.22.

2.4.    Регистрационный номер CAS: 1024)9-0.

2.5. Фи шко-химические свойства Дифенилкарбонат - кристаллическое вещество в виде хлопьев белого цвета со слабым запахом. Толсты ~ 78—81°С. Т_Ю1Псти - 301—

41

302 °С. Т_{ВСПЫШ10|} 168 °С. нерастворим в воде, растворим в этиловом спирте. хлороформе. В воздухе находится в виде аэро юля.

2.6. Токсикологи ческая характеристика

ДФК обладает общетоксическим действием. Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей юны 0.5 мг/м³. Класс опасности - второй.

3. Метрологические характеристики методики выполнения измерений

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой .метрологические характеристики результатов измерений при Р = 95 % соответствуют значениям, приведенным в табл. 1.

Значения метрологических показателей методики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации (X. мг/м³) анализируемого компонента в пробе.

Таблица 1

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых массовых концентраций ДФК, мг/м3	Показатель повторяемости, стг, мг/м3	Показатель промежуточной прецизионности, оъ, мгЛг	Границы систематической погрешности, ± S, мг/м3	Расширенная стандартная неопределенность пробо-отбора, ± м,%	1 кжазатель точности (границы расширенной неопределенности), ± (/, мг/м3
От 0,25 до 2,5	0,015 Л'	0,023 Л’	0,14 Л'	5,5	0,15 Л’

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций ДФК основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ДФК в хроматографируемом объеме раствора 0,005 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 0.25 мг/м³ (при отборе 100 дм³ воздуха).

Определению нс мешают ди мстил карбонат, метилфенилкарбонат.

МУК 4.1.2532—09

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений Хроматограф газовый «Кристалл 2000М» с пламенно-ионизационным детектором Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г II класса точности    ГОСТ 24104

Набор гирь    ГОСТ 7328-2001

Пипетки градуированные 1-2-2-1. 1-2-2-5.

1-2-2-10    ГОСТ 29227

Автоматическая пипетка «Лснпипст» LM 20 Автоматическая пипетка «Лснпипст» типа Диги-тал 0.01—0,1 см³

Колбы мерные. 2-25-2. 2-50-2    ГОСТ 1770

Пробоотборнос устройство ПУ-2Э    ГОСТ Р 51945-2002

Госрссстр СИ №14531—03 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2    ГОСТ 215

Микрошприцы марки МШ-1    ТУ 2-833-106

Барометр-анероид    ГОСТ 23696

5.2. Вспомогателеные устройства

Хроматографическая колонка кварцевая капиллярная 0.53 мм х 30 м. с неподвижной фазой ZB-1 (неподвижная фаза диметилполисилоксан). производство фирмы «Феноменскс»

Ф и л ьтро де ржатс л ь Бюксы 50/30

Ультразвуковая ванна УВМ-5 Пинцет медицинский

5.3. Материалы

Фильтры АФА-ВП-10

5.-1. Реактивы ДФК. производство «Acros Organics».

№ D 11723. содержание основного вещества нс менее 99.5 %

Спирт этиловый, х.ч.

43

ГОСТ 9293 ГОСТ 3022 ГОСТ 1182

в баллонах с редукторами

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и ГОСТ 12.1.007.

6.2.    При работе с горючими и вредными веществами необходимо соблюдать меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожароту шения по ГОСТ 12.4.009.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа необходимо соблюдать правила электро безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.4.    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.5.    Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны нс должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и ГН 2.2.5. 2308—07.

6.6.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/с.м“), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576—03. Запрещается открывать вентиль баллона, нс установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со средним специальным или высшим образованием, имеющих опыт работы в химической лаборатории, прошедших обучение и владеющих техникой хроматографического анализа, а также освоивших метод анализа.

44

МУК 4.1.2532—09

8. Условия измерений

8./. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84— 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Подготовка прибора Общу ю подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2. Подготовка хроматографической колонки

Кварцевую капиллярную колонку устанавливают в термостате хроматографа, подсоединив к испарителю, и кондициониру ют, нагревая сту пенчато от 50 до 270 °С в течение 2 ч и выдерживая при 270 °С в течение 2 ч. Охлаждают колонку , присоединяют выход колонки к детектору и по достижении стабильной нулевой линии приступают к работе.

9.3. Приготовление стандартных растворов ДФК

Навеску ДФК около, но нс более. 125 мг (т_ДФК, мг). взвешенную на весах II класса точности, вносят в мерну ю колбу вместимостью 50 см³, содержащую 10—15 см³ этилового спирта. Объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Рассчитывают массову ю концентрацию ДФК в стандартном растворе № 1 (С,, мг/см³) по формуле:

р массовая доля основного вещества в соответствии с паспортом.

% масс.

Стандартный раствор № 2 с массовой концентрацией ДФК 0.25 мг/см³ готовят разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 25 см³. Необходимый объем стандартного раствора № 1 (Г, см³) рассчитывают по формудс:

0.25-25

45

Стандартная расширенная неопределенность процедуры приготовления раствора № 2 нс превышает 1.0 %.

Раствор хранят герметично закрытым в холодильнике в течение двух недель.

9.4. Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 см³ разбавлением стандартного раствора № 2 согласно табл. 1. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой стандартный раствор № 2 ДФК в соответствии с табл. 2, приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешивают.

Стандартная расширенная неопределенность процедуры приготовления градуировочных растворов нс превышает 1.5 %.

Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.

Таблица 2

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении ДФК

Наиме! ювание ко мгюна па Помер градуировочного раствора 0 1 2 3 4 5 6 Объем стандартного раствора № 2, см3 0 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Концентрация ДФК, мг/см3 0 0,005 0,010 0,020 0,030 0,040 0,050 11ринятое опорное значение содержания ДФК в хроматографируемом объеме, мкг 0 0,005 0,010 0,020 0,030 0,040 0,050

9.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика ДФК от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести растворам и холостой пробе в серии из шести измерений для каждого из растворов, выполненных в условиях повторяемости в каждой серии.

Отбирают микрошприцем 1 мм³ градуировочного раствора и анализируют на газовом хроматографе

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки    250    °С

Температура испарителя    280    °С

Температу ра детектора    280    °С

46