Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2441-4.1.2449-09

Выпуск 50 Издание официальное

Москва

2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2441-4.1.2449-09

Выпуск 50

мативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при следующих условиях

температура воздуха    (20 ± 5) *С

атмосферное давлении    (84—106) кПа

относительная влажность воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Подготовка посуды

9.1.1.    Стеклянную посуду ополаскивают ацетоном для удаления органических примесей, несколько раз промываю водопроводной водой, заливают хромовой смесью и выдерживают I ч. После этого посуду извлекают из хромовой смеси, ополаскивают несколько раз водопроводной водой, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу. Чистую посуду хранят в закрытом виде.

9.2. Приготовление растворов

9.2.1. Приготовление основного стандартного раствора пара-хлорфенилметакрилата

Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 см¹ с 5,0 см^} этанола добавляют 1—2 капли пара-хлорфенилметакрилата и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки этанолом. По разности двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают содержание вещества в 1,0 см³.

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2.2.    Рабочий стандартный раствор пара-хлорфенилметакрилата № I с массовой концентрацией 100 мкг/см³ готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 25 см³.

86

МУК 4.1.2448-09

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2.3. Рабочий стандартный раствор пара-хлорфенилметакри-лата N92 с массовой концентрацией 10 мкг/см3готовят разбавлением 2,5 см3 рабочего

Стандартного раствора пара-хлорфенилметакрилата N? 1 этанолом в мерной колбе вместимостью 25 см⁵.

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.3. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы пара-хлорфенилметак-

Таблица 2 Растворы для установления градуировочной характеристики при определении пара-хлорфенилметакрилата

N9 градуировочного раствора Объем рабочего стандартного раствора пара-хлорфенилме-такрилала >6 2 с массовой кон-центрацсйЮ мкг/см3, см3 Объём рабочего стандартного раствора парахлорфе-нилметакри-лала N°. 1 с массовой кон-центрацей Ю0мкг/см\ см' Объем этанола, см5 Содержание па-ра-хлорфе-нил метакрилата в градуировочном растворе, мкг 1 0 0 5,0 0 2 0.5 4,5 5 3 1,0 4,0 10 4 0,2 4,8 20 5 0,3 4,7 30 6 0,5 4,5 50 7 0,6 4,4 60

87

рилата, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии со-гласно табл, 2

Градуировочные растворы пара-хлорфенилметакрилата готовят методом объемного разбавления рабочих стандартных растворов в пробирках с притертыми пробками. Для этого в каждую пробирку вносят рабочие стандартные растворы пипеткой вместимостью 1 см¹ в соответствии с табл. 2, добавляют этанол до 5 см* и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность градуировочных растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 260 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № I по табл. 2).

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им значения содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

9.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реакти вов и изменении условий анализа.

Для контроля используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (1)

(1)

Z)_№, D„ - значение оптической плотности образца для контроля измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

— норматив контроля.

K_tp =0,5-6, где

± 6 — границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

МУК 4.1.2448-09

Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабиль-ности градуировки прибор градуируют заново.

9.6. Отбор пробы воздуха

Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005.-88 «ССБТ Обшие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны*, пункт 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК*.

Воздух с объемным расходом 1 дм’/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных пробора с пористой пластинкой, содержащих по 5,0 см* этанола в каждом. Во время отбора пробы поглотители охлаждают смесью льда с солью.

Для измерений содержания на уровне 1/2 ОБУВ пара-хлорфе-н ил метакрилата необходимо отобрать 10 дм³ воздуха. Отобранные пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в холодильнике в течение суток.

10. Выполнение измерений

После отбора проб содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки и доводят объем до 5,0 см’ этанолом. Каждый поглотительный раствор анализируют отдельно, после чего полученные результаты суммируют.

Оптическую плотность анализируемых растворов проб измеряют аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение содержания пара- хлорфенил-метакрилата (в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Вычисление результатов измерений

11.1. Массовую концентрацию пара-хлорфен ил метакрилата в воздухе С, мг/м\ вычисляют по формуле (2)

С = - ■ - где    (2)

*20

89

МУК 4.1.2448-09

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

С ±0,01-6 С, при Р = 0,95, где

С - среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми по 11.2,11.3, мг/м*;

±5 - границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале; «массовая концентрация пара-хлорфе-н ил метакрилата в воздухе рабочей зоны менее 0,5 мг/м³ (более 6 мг/м³)*.

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14 Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

91

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Сборник методических указаний. Вып. 50. —М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009.-105 с.

ISBN 978-5-7508-0861-8

1.    Подготовлены коллективом авторов ГУ Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева-руководитель, Г. В. Муравьёва, Е. М. Малинина, Е. Н. Грицун, Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 декабря 2008 г.).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 27 января 2009 г.

4.    Введены в действие с19 апреля 2009 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2441 -4.1.2449-09

Содержание

1.    Измерение массовых концентраций [ 1, Г-бифенил]-4-ил-2-ме-

тилпроп-2-сноата (дифенилмстакрилата) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом: МУК 4.1.2441—09........ 6

2.    Измерение массовых концентраций N^'-ди метил пропан- 1,3-

диамина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом: МУК 4.1.2442-09 .......................................................................... 18

3.    Измерение массовых концентраций 4-{М-[2-(имидазол-4-

ил)этил)карбамоил} масляной кислоты (ВИТАГЛУТАМ, гиста-минглутаровая кислота) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2443—09............................................... 30

4. Измерение массовых концентраций циклического (L-лей-цил-О-фенилаланил-Ь-пролил-Ь-валил-Ь-орнитил-Ь-лейцил-0-фен)дихлоргидрата (ГРАМИЦИДИНА С ДИГИДРОХЛОРИД, грамицидин С) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2444—09 ..................................................... 41

5.    Измерение массовых концентраций (6Я-транс)-3-(((5-метил-1,3,4-

тиадиаэсш-2-ит)тио)мет11л1-8-оксо-7-[(1Н-тетраэат-1-»1лаистил)амино]-5-тиа-1азабицикло[4.2.0]окт-2-ен-карбоновой кислоты монона-трисвой соли (ЦЕФАЗОЛИНА НАТРИЕВАЯ СОЛЬ, цефазолин, цефезол, кефзол) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2445—09.............................................................. 52

6.    Измерение массовых концентраций 2,3,5,6-тетрафлуоро-4-мс-

токсимстилбензил (EZ)-(IRS, 3RS; IRS, 3RS ) -2,2-димс-тил-3-(проп-1-снил циклопропанкарбоксилата (метофлутри-на) в воздухе рабочей зоны спсктрофо-томстричсским методом: МУК 4.1.2446-09.................................................................. 64

7.    Измерение массовых концентрации 2,3,5,6-тстрафлуоробен-

зил(1Я, ЗК8)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилата (трансфлутрин, байотрин, бенфлутрин) в воздухе рабочей зоны спектрофотомстрическим методом:    МУК

4.1.2447-09.................................................................................... 74

8.    Измерение массовых концентраций 4-хлорфенил-2-метил-

проп-2-еноата (пара-хлорфенилмстакрилата) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом: МУК 4.1.2448—09...... 84

9.    Измерение массовых концентраций 5-нитро-8-хинолинол (ни-

троксолин) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2449-09.................................................................. 94

3

М У К 4.1.2441 -4.1.2449-09

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны* (выпуск 50) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования*, ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений*, ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1—6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений*.

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны* и ГН 2.2.5.2308—07 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны* и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий «ФГУЗ ЦГ и Э*. санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.2448-09

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Г. Г. Онищенко

27 января 2009 г.

Дата введения: с 19 апреля 2009 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 4-хлорфенил-2-метилпроп-2-еноата (пара-хлорфенилметакрилата) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом

Методические указания МУК 4.1.2448-09

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем пара-хлорфенилметакрилата методом спектрофотометрии в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 6 мг/м>.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

сн₃

о

2.2.    Эмпирическая формула С_|0Н,СЮ,

2.3.    Молекулярная масса 196,5.

2.4.    Регистрационный номер CAS 16522-37-5.

82

МУК 4.1.2448-09

2.5. Физико-химические свойства

Пара-хлорфенилметакрилат - бесцветная прозрачная жидкость, с характерным для метакрилатов запахом, температура кипения 240—242 *С при 760 мм рт. ст., удельный вес 1,1823 г/см\ температура самовоспламенения 540 *С, летучесть 400 мг/м^} при 35 ^#С, растворим в этаноле, других органических растворителях, мало растворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика

Пара-хлорфенилметакрилат обладает обшетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) пара-хлорфенилметакрилата в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м\

3, Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности и её составляющих результатов измерений, не превышают значений, приведенных втабл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица I Значения погрешности и её составляющие результатов измерений

Диапазон измерений масссовой концентра-циитрансфлутри-на,мг/м' Показатель точности (границы относительной по-грсшности)±5, %, При Р = 0,95 Показатель повторяемости (относительное срсднс-квадрати-чсскос отклонение повторяемости),ог, % Показатель воспроизводимости (относительное срсд-нсквадратичсскос отклонение воспроизводимости), а„ % Предел повторяемости, г, %, отн.Р = 0,95, п = 2 Предел воспроизводимости, г, %, отн. От 0,5 до 3,0 вкл 25 7 12 19 33,2 Св. 3,0 до 6,0 вкл. 12 3 6 8 16,6

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации пара-хлорфен ил метакрилата выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов пара-хлорфен ил метакрилата в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 260 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 5,0 см’ этанола.

Нижний предел измерений содержания пара-хлорфенилме-такрилата в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерений массовой концентрации пара-хлорфенилметакрилата в воздухе 0,5 мг/м³ (при отборе 10 дм³ воздуха).

Метод специфичен на стадиях выгрузки и фасовки пара-хлор-фенилметакрилата. По технологическим условиям исключено присутствие других примесей.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5. /. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.1.1. Спектрофотометр марки СФ-26, предел допускаемого зна-чения абсолютной погрешности 1 %, рабочий диапазон длин волн (190-1 100) нм

5.1.2. Весы лабораторные ВЛР-200

5.1.3.    Аспирационное устройство ПУ 4Э ЗАО «ХИМКО* N? 14531-03 в Государственном реестре средств измерений

5.1.4.    Колбы мерные 2-25-2

5.1.5.    Пипетки I-I-2-i;-5

5.1.6.    Пробирки с притертыми пробками, П-4-10-14/23ХС

МУК 4.1.2448—09

5.1.7.    Поглотительные приборы с пористой пластинкой

5.1.8.    Кюветы кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм.

5.1.9.    Гири, набор I—10)г

5.2. Реактивы

5.2.1.    Пара-хлорфенилметакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,7-99,8 %. СОП j\9 104-3

5.2.2.    Этиловый спирт, (этанол) ректификат,

с массовой долей 96 %    ГОСТ    8314—77

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91 и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

6.5.    Необходимо провести обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.004-90

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нор-

85