Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2441-4.1.2449-09

Выпуск 50 Издание официальное

Москва

2009

МУК 4.1.2447-09

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Г. Г. Онищенко

27 января 2009 г.

Дата введения: с 19 апреля 2009 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентрации 2,3,5,6-тетрафлуоробензил(Ш, 3RS)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметил ци клопропан-карбоксилата (трансфлутрин, байотрин, бенфлутрин) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом

Методические указания МУК 4.1.2447-09

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем трансфлутрина спектрофотометрическим методом в диапазоне массовых концентрации от 0,5 мг/м¹ до 6,5 мг/м*.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

72

МУК 4.1.2447—09

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

13. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

81

М У К 4.1.2441 -4.1.2449-09 Приложение I

Прицела шс объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К (20 *С) и атмосферном давление 101,33 кПа (760 мм рт. ст.).

„ к -293-г ^я "(273+/)-101,33’ ^ГДС

V_t — объём воздуха, отобранный для анализа, дм^};

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПп •* 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, ^#С.

Для удобства расчета V_Jt) следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Дли приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_% на соответствующий коэффициент.

103

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Давление Р. кПа/мм рт. ст.
Г С	97.33/ 730	97.86/ 734	98.4/ 738	98.93/ 742	99.46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101.06/ 758	101,33/ 760	101.86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1.1709	1,1772	1,1836	1.1899	1.1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1.1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1.1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1.1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1.1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1.0866	1.0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1.1284	1,1313	1.1373
-10	1,0701	1.0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1.0887	1.0945	1,0974	1,1032
-2	1.0385	1,0442	1.0499	1.0556	1,0613	1.0669	1,0726	1,0784	1.0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1.0477	1,0535	1,0591	1.0648	1,0705	1.0733	1,0789
2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
6	1,0087	1,0143	1,0198	1.0253	1,0309	1,0363	1.0419	1.0475	1.0502	1,0557
10	0.9944	0.9999	0.0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
14	0.9806	0.9860	0,9914	0.9967	1.0027	1,0074	1.0128	1,0183	1,0209	1,0263
+ 18	0,9671	0,9725	0.9778	0,9830	0.9884	0,9936	0.9989	1.0043	1.0069	1,0122
20	0.9605	0.9658	0.9711	0,9783	0.9816	0,9868	0,9921	0.9974	1.0000	1,0053
22	0,9539	0,9592	0.9645	0,9696	0.9749	0.9800	0,9853	0.9906	0,9932	0,9985
24	0.9475	0.9527	0,9579	0.9631	0,9683	0,9735	0.9787	0,9839	0,9865	0,9917
26	0.9412	0,9464	0,9516	0,9566	0.9618	0.9669	0.9721	0,9773	0.9799	0.9851
28	0,9349	0.9401	0,9453	0,9503	0.9555	0.9605	0.9657	0.9708	0,9734	0,9785
30	0,9288	0,9339	0,9391	0.9440	0.9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0.9723
34	0.9167	0.9218	0.9268	0,9318	0.9368	0,9418	0.9468	0,9519	0,9544	0,9595
38	0.9049	0.9099	0.9149	0,9199	0,9248	0,9297	0.9347	0,9397	0.9421	0.9471

МУК 4.1.2441-4.1.2449-09 Приложение 3

УКВЗЙТСЛЬ (ICIKIMIIMX СИНОНИМОВ, технических, торговых и фирменных питаний нешссгв

Байотрии.............

Бенфлутрим...........

Витаглутям............

Гистаминглутяроипн кислота .

Грамицидин С..........

Грамицидин С дигидрохлорид

Дифснилмстйкрилят......

Кефзол..............

Метофлутрин..........

Нитроксолнм..........

Ппря-хлорфонилмс'1якрилпт .

Триксфлутрни..........

Цспстол.............

Цсфпзолин............

Цефаюлиия Нйтрилвва соль. .

МУК 4.1.2447-09

2.2    Эмпирическая формула С„Н,₂С1₂Р₄0₂

2.3    Молекулярная масса 371,2

2.4    Регистрационный номер CAS 118712-89-3

2.5 Физико-химические свойства

Трансфлутрин - бесцветные или слегка желтоватые кристаллы, со слабым специфическим запахом, температура кипения 135 ^#С (при 0,1 мм рт. ст.), температура плавления 32 *С, удельный вес 1,507 г/см^}, растворимость в воде 5,7 х 10 ²мг/дм³, хорошо растворим в ацетонитриле, метаноле, этаноле, ацетоне.

Агрегатное состояние в воздухе - пары + аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика

Трансфлутрин обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) трансфлутрина в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м\

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значе-

Таблица 1 Значения погрешности и ее составляющие результатов измерений

Диапазон измерений масссовой кон центра-циитрансфлутри-на,мг/м* Показатель точности (границы относительной погрешности^, %, При Р = 0,95 Показатель повторяемости (относительное средне -квадрати-чсское отклонение повторяемости),а,, % Показатель воспроизводимости (относительное сред-нсквадратическое отклонение воспроизводимости)^*, % Предел повторяемости, г, %, отн.Р = 0,95, п * 2 Пределвоспроизводимости, г, %, отн. От 0,5 до 5 вкл 21 7 10 19 27.7 Св. 5,0 до 10 вкл. 11 3 5 8 5,5

ние погрешности и ее составляющих результатов измерений, не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

4 Метод измерений

Измерение массовой концентрации трансфлутрина выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов трансфлутрина в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 220 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.

Нижний предел измерений содержания трансфлутрина в анализируемом объеме пробы - 10 мкг

Нижний предел измерений массовой концентрации трансфлутрина в воздухе 0,5 мг/м³ (при отборе 20 дм* воздуха).

Метод специфичен в условиях приготовления инсектицидных препаратов на основе трансфлутрина. Измерению нс мешают изопарафиновые углеводороды, этанол.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5. / Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.1.1.    Спектрофотометр марки СФ-26, предел допускаемого значения абсолютной погрешности 1 %, рабочий диапазон длин волн 190-1100 нм.

5.1.2.    Аспирационное устройство модель 822

5.1.3.    Весы лабораторные ВЛР-200

5.1.4.    Колбы мерные 2-25-2, 2-100-2

5.1.5.    Пипетки 1-1-2-1; 1-I-2-2; 1-2-2-5;

1-2-2-10

5.1.6.    Стаканчик СВ 19/9 (бюкс)

5.1.7.    Пробирки с притертыми пробками,

П4-10-14/23ХС

МУК 4.1.2447-09

5.1.8.    Поглотительные приборы Рыхтера

5.1.9.    Кюветы кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм.

5.1.10.    Фильтродержатсль

5.1.11.    Фильтры АФА-ХА-20

5.2. Реактивы

5.2.1. Трансфлутрин с содержанием основного вещества 96,8%, Jiangsu Yangnong Chemical Со, Ltd, China, стандартный образец предприятия № 20060101

5.2.2 Этиловый спирт ректификат (этанол) с

массовой долей 96%    ГОСТ    8314—77

Примечание. Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных н разделе.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91 и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3 При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила элсктробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке полученных результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

75

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при следующих условиях

температура воздуха    (20 ± 5) *С

атмосферное давление    (84—10⁶) кПа

относительная влажность воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1    Приготовление основного стандартного раствора транс-флутрина

Основной стандартный раствор трансфлутрина с концентрацией 1,0 мг/смЗ готовят растворением точной навески 25,8 мг трансфлутрина (с учетом содержания основного вещества) в мерной колбе вместимостью 25 см¹ в этаноле. Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.1.2    Рабочий стандартный раствор с массовой концентрацией трансфлутрина 100 мкг/см* готовят соответствующим разбавлением 2,5 см¹ основного стандартного раствора в мерной колбе вместимостью 25 см¹ этанолом.

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы трансфлутрина, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 ч.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной

D_mvt9 А* — значение оптической плотности образца для контроля измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

— норматив контроля.

К_гр =0,5 б, где

± 5 - границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

9.5 Отбор пробы воздуха

Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006—05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», пункт 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК*.

Воздух с объемным расходом 2 дмУмин аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ХА помещенный в фильтродержатель и два поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 5 см3 этанола. Во время отбора пробы поглотители охлаждают смесью измельченного льда с хлоридом натрия.

Для измерений содержания на уровне 1/2 ОБУВ трансфлутри-на необходимо отобрать 20 дм³ воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение 3 дней в холодильнике.

10. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают содержимым первого поглотительного раствора, оставляют на (10—15) мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают, раствор сливают в пробирку, после чего фильтр заливают содержимым второго поглотительного прибора, оставляют на (10—15) мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Далее фильтр отжимают и раствор сливают в следующую пробирку. Полученные растворы анализируют отдельно. Оп-

Ста*» С,*, ~ максимальное и минимальное значения из полученных четырех результатов параллельных определений массовой концентрации трансфлутрина в воздухе, мг/м*;

CR_{o fS} — значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0,95 и п - результатов определений.

^^0.95 ⁼

Для п = 4

^₀.95 =3,6 а_г    (5)

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВЙ.

11.4 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

С±0,01 б С, при Р = 0,95, где

С — среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми по 11.2,11.3, мг/м¹;

±5 — границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале; «массовая концентрация трансфлутрина в воздухе рабочей зоны менее 0,5 мг/м^} (более 6,5 мг/м*)*.

12. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.