Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации_

^f 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств диметахлора в воде, почве, семенах, масле рапса и основных его метаболитов -метансульфоната и оксаламовой кислоты Э воде и почве хроматографическими методами

Методические указания МУК 4.1.2371-08

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благопо.тучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств диметахлора в воде, почве, семенах, масле рапса и основных его метаболитов -метансульфоната и оксаламовой кислоты в воде и почве хроматографическими методами

Методические указания МУК 4.1.2371-08

МУК 4.1.2371-08

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50-100 мм³

Шприцы медицинские с разъемом Лью ера вместимостью    ГОСТ 22090

5,10 и 20 см³

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4, Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией “лаборант”, имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

10

МУК 4.1.2371-08

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органи-ческих растворителей (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочных характеристик, подготовка колонки с флорисилом и концентрирующих патронов для очистки экстрактов, проверка хроматографического поведения диметахлора на колонке,

7.1. Очистка органических растворителей 7.1.1. Очистка гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.1.2. Очистка этилацетата

Этилацетат промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.1.3. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Приготовление 2 N раствора гидроксида калия

В мерную колбу вместимостью 250 см³ помещают 28 г гидроксда калия, растворяют в 100 - 150 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

11

МУК 4.1.2371-08

7.3. Приготовление 0,1% раствора марганцовокислого калия

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,1 г марганцовокислого калия, растворяют в 50-70 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.4.    Приготовление 0,1 Мраствора серной кислоты

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 400 - 500 см³ деионизованной воды, вносят 5,6 см³ концентрированной серной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.5.    Приготовление 1,5 Мраствора хлорида натрия

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 87,75 г хлорида натрия, растворяют в 500-700 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.6. Приготовление 0,05Мраствора ацетата аммония

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 3,85 г ацетата аммония, растворяют в 500-700 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.7. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 820 см³ 0,05 М раствора ацетата аммония, добавляют 1 см³ орто-фосфорной кислоты и 180 см³ ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

7.8. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.7) в течение 30 минут при скорости подачи растворителя 1 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.9. Подготовка смеси растворителей для приготовления градуировочных растворов и растворения образцов

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 1000 см³ 0,05 М раствора ацетата аммония, добавляют 6,5 см³ орто-фосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

12

МУК 4.1.2371-08

7*10. Приготовление градуировочных растворов и растворов

внесения

7ЛОЛ. Исходный раствор диметахлора для градуировки (концентрация 250 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,025 г диметахлора, растворяют в 50 - 60 см³ этилацетата, доводят этилацетатом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение месяца.

7ЛОЛ. Раствор N9 1 диметахлора для градуировки (концентрация 25 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора диметахлора с концентрацией 250 мкг/см³ (п. 7.10.1.), разбавляют гексаном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение месяца.

7Л03. Рабочие растворы N92 — 5 диметахлора для градуировки (концентрация 0.25 -2.5 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0; 2.0; 4.0 и 10.0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 25 мкг/см³ (п. 7.10.2.), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 -5 с концентрацией диметахлора 0.25, 0.5, 1.0 и 2.5 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение 14-ти дней.

7Л 0.4. Исходный раствор диметахлора для внесения (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г диметахлора, растворяют в 50 - 60 см³ метанола, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение месяца.

7Л0.5. Раствор № 1 диметахлора для внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10,0 см³ исходного раствора с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.10.4.), доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают.

Раствор хранится в холодильнике при температуре 4-6°С не более месяца.

13

МУК 4.1.2371-08

Исходный раствор и раствор Xs 1 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения диметахлора методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.

7.10.6.    Исходный раствор метансульфоната для градуировки и внесения (концентрация 100 мкг/см³) В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 0,0100 г метансульфоната, добавляют 50-70 см³ метанола, помещают на ультразвуковую баню на 1 мин для растворения, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в морозильной камере при температуре ниже -18°С в течение 3-х месяцев.

Растворы № 1-5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.10.7.    Раствор № 1 метансульфоната для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³) В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного градуировочного раствора метансульфоната с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.10.6.), разбавляют метанолом до метки, перемешивают. Раствор хранится в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение месяца.

Исходный раствор и раствор Ха 1 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения метансульфоната методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.

7.10.8.    Рабочие растворы № 2 - 5 метансульфоната для градуировки (концентрация 0.1 —1.0 мкг/см³) В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0, 2.0, 5.0 и 10,0 см³ градуировочного раствора Хе1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п, 7.Ю.7.), доводят до метки смесью растворителей для приготовления градуировочных растворов и растворения образцов (подготовленной по п. 7.9.), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы XsXg 2 - 5 с концентрацией метансульфоната 0.1, 0.2, 0.5 и 1.0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 2-х недель.

7.10.9.    Исходный раствор оксстамовой кислоты для градуировки и внесения (концентрация 100 мкг/см³) В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 0,0100 г оксаламовой кислоты, добавляют

14

МУК 4.1.2371-08

50-70 см³ метанола, помещают на ультразвуковую баню на 1 мин для растворения, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в морозильной камере при температуре ниже -18°С в течение 3-х месяцев.

Растворы № 1-5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7АО АО. Раствор № 1 оксаламовой кислоты для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³) В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного градуировочного раствора оксаламовой кислоты с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.10.9.), разбавляют метанолом до метки, перемешивают. Раствор хранят в морозильной камере при температуре ниже -18°С в течение 3-х месяцев.

Исходный раствор и раствор № 1 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения оксаламовой кислоты методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.

7A0AL Рабочие растворы N9 2-5 оксаламовой кислоты для градуировки (концентрация 0А —1.0 мкг/см³) В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0, 2.0, 5.0 и 10.0 см³ градуировочного раствора №1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.10.10.), доводят до метки смесью растворителей для приготовления градуировочных растворов и растворения образцов (подготовленной по п. 7.9.), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией оксаламовой кислоты 0.1, 0.2,0.5 и 1.0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре 4-6°С не более 3-х дней.

7AL Установление градуировочных характеристик

7ALL Определение диметахлора

Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика (мВ* сек) от концентрации диметахлора в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п.

15

МУК 4.1.2371-08

9.5.1,1, 9.5.1.2. или 9.5.1.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика диметахлора.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 18 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7Л ^Определение метансулъфоната и оксаламовой кислоты

Градуировочные характеристики, выражающие линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площадей пиков (мкВ*сек) от концентрации метансульфоната (или оксаламовой кислоты) в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площади пиков метансульфоната и оксаламовой кислоты.

Градуировочные графики проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 10 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.12. Подготовка колонки с флорисилом для очистки экстрактов

Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см, внутренним диаметром 12 мм уплотняют тампоном из стекловаты, выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 4 г флорисила в 20 см³ гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия массой I г. Колонка готова к работе.

16

МУК 4.1.2371-08

7,13. Проверка хроматографического поведения диметахлора на колонке с флорисилом

В круглодонную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0,5 см³ раствора № 1 диметахлора для внесения с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.10.5.), упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С. Сухой остаток растворяют в 4 см³ гексана, помещают на ультразвуковую баню на 1 мин и наносят на колонку, подготовленную по п. 7.12. Колбу обмывают дважды гексаном по 2,5 см³, которые также наносят на колонку. Промывают колонку последовательно 50 см³ гексана, 20 см³смеси гексан - этилацетат (9:1, по объему), элюаты отбрасывают.

Затем колонку промывают 50 см³ смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему) со скоростью 1-2 капли в сек. Фракционно (по 10 см³) отбирают элюат, упаривают, остатки растворяют в 1 см³ этилацетата, анализируют содержание диметахлора по п. 9.5.1 Л или 9.5.1.2.

Фракции, содержащие диметахлор, объединяют и вновь анализируют.

Устанавливают уровень вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюента.

ПРИМЕЧАНИЕ: Проверку хроматографического поведения диметахлора следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей.

7,14. Подготовка концентрирующего патрона Sep Рак Plus С 18 для очистки экстрактов

Патрон Sep Рак Pius С18 устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума*, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом Льюера объемом не менее 10 см³, используемый в качестве емкости для элюента.

Концентрирующий патрон промывают последовательно 10 см³ метанола, затем 10 см³ деионизованной воды. Процедуру проводят с использованием вакуума, скорость потока растворителей через патрон не должна превышать 5 см³/мин, при этом нельзя допускать высыхания поверхности патрона.

17

МУК 4.1.2371-08

* Примечание: В отсутствие специального аллонжа, жидкость продавливают через патрон с помощью медицинского шприца, скорость продавливания раствора не должна превышать 1 -2 капли в сек.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями: вода - ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», почва ГОСТ 1743.01-83 «Почва, общие требования к отбору проб», ГОСТ 26950-89 «Почвы. Отбор проб», рапс - ГОСТ 10583-76 «Рапс. Требования при заготовках и поставках», ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб», ГОСТ 8988-2002 «Масло рапсовое. Технические условия» и Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов (№2051 -79 от 21.08.79 г).

Отобранные пробы воды, почвы, семян рапса хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре -18°С.

Пробы масла хранят в закрытой стеклянной при температуре 4-6 °С в темноте.

Перед анализом образцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр, почвы - просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, семян рапса измельчают на лабораторной мельнице.

9. Выполнение определения

9.1. Вода

9.1.1. Определение диметахлора

Образец отфильтрованной воды объемом 100 см³ помещают в химический стакан вместимостью 200-300 см³, вносят 0,2 см³ метанола и 0,5 см³ ортофосфорной кислоты (85%), перемешивают. Затем с помощью медицинского шприца (или разряжения, создаваемого водоструйным насосом) пробу наносят на концентрирующий патрон Sep Рак Plus С18, подготовленный по п. 7,14. со скоростью пропускания раствора 1-2 капли в сек. После завершения концентрирования пробы па-

18

МУК 4.1.2371-08

трон промывают 5 см³ деионизованной воды, элюат отбрасывают. Патрон освобождают от следов влаги (осушают) с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом. Действующее вещество элюируют с патрона 30 см³ смеси метанол-хлористый метилен (1:9, по объему), собирая элюат в круглодонную колбу вместимостью 100-150 см³, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 см³ этилацетата и анализируют содержание диметахлора по п. 9.5.1.2.

9.L2. Определение метансулъфоната и оксаламовой кислоты

Образец отфильтрованной воды объемом 100 см³, помещают в химический стакан вместимостью 200-300 см³, вносят 0,2 см³ метанола и 0,5 см³ ортофосфорной кислоты (85%), перемешивают. Затем с помощью медицинского шприца (или разряжения, создаваемого водоструйным насосом) пробу наносят на концентрирующий патрон Sep Рак Plus С18, подготовленный по п. 7.14. со скоростью пропускания раствора 1-2 капли в сек. После завершения концентрирования пробы патрон промывают последовательно 5 см³ воды, 4 см³ смеси вода-метанол в объемном соотношении 9:1, элюаты отбрасывают. Патрон освобождают от следов влаги (осушают) с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем промывают 5 см³ хлористого метилена, элюат отбрасывают. Метаболиты диметахлора (метансуль-фонат и оксаламовую кислоту) элюируют с патрона 30 см³ смеси метанол-хлористый метилен (1:9, по объему), собирая элюат в круглодонную колбу вместимостью 100-150 см³, упаривают досуха, остаток растворяют в 5 см³ смеси растворителей для растворения образцов (подготовленной по п. 7.9), помещая колбу на 2-3 мин в ультразвуковую ванну, и анализируют содержание метансулъфоната и оксаламовой кислоты по п. 9.5.2.

9,2. Почва

9.2,1. Определение диметахлора

9.2.1.1. Экстракция

Образец почвы массой 20 г помещают в круглодонную колбу вместимостью 500 см³, вносят 150 см³ смеси метанол-вода (8:2, по объему), колбу подсоединяют к обратному холодильнику и помещают на кипящую водяную баню на 1 час, по окончании процесса охлаждают.

19

МУК 4.1.2371-08

Раствор (с осадком почвы) фильтруют на воронке Бюхнера через двойной бумажный фильтр «красная лента» под вакуумом. Осадок на фильтре не промывают. Экстракт переносят в круглодонную колбу вместимостью 250-300 см³. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.2.1.2.

P.2J.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

Экстракт, полученный по п. 9.2.1.1. и помещенный в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка (~30 см³) при температуре не выше 40°С, внимательно следя за процессом и не допуская переброса жидкости при вспенивании. Водный остаток переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³, добавляют 30 см³ насыщенного раствора хлорида натрия, 20 см³ хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного разделения фаз нижний органический слой отделяют, фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенный на бумажном фильтре в конусной воронке, в круглодонную колбу вместимостью 250 см³. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя по 20 см³ хлористого метилена. Объединенную органическую фазу, пропущенную через слой сульфата натрия, переносят в круглодонную колбу вместимостью 150 см³, упаривают досуха и подвергают дополнительной очистке поп. 9.2.1.3.

9.2.1.3. Очистка экстракта на колонке с флорисилом и переэкстракцией

Остаток, полученный по п. 9.2.1.2 или 9.3.2., находящийся в круглодонной колбе, растворяют в 4 см³ гексана, помещая на ультразвуковую баню на 1 мин. Затем раствор наносят на колонку, подготовленную по п.7.12. Колбу обмывают дважды гексаном порциями по 2,5 см³, которые также наносят на колонку. Промывают колонку последовательно 50 см³ гексана, 20 см³ смеси гексан-этилацетат (9:1 по объему), элюаты отбрасывают.

Диметахлор элюируют с колонки 50 см³ смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему) со скоростью 1-2 капли в сек, собирая элюат в круглодонную колбу вместимостью 100-150 см³, раствор упаривают досуха при температуре не выше 35°С.

20

МУК 4.1.2371-08

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онщценко

«16» июня 2008 г.

Дата введения: 5 сентября 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств диметахлора в воде, почве, семенах, масле рапса и основных его метаболитов -метансульфоната и оксаламовой кислоты в воде и почве хроматографическими методами

Методические указания

МУК 4.1.2371-08

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения остаточных количеств диметахлора в воде, почве, семенах и масле рапса в диапазонах 0,005 -0,05 мг/дм³; 0,025 - 0,25 мг/кг; 0,01 - 0,1 мг/кг и 0,01 - 0,1 мг/кг, соответственно, а также метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения его основных метаболитов - метансульфоната и оксаламовой кислоты в воде и почве в диапазонах 0,005 - 0,05 мг/дм³ и 0,025 - 0,25 мг/кг, соответственно.

Диметахлор (CGA 17020)

2-хлор-Н-(2-метоксиэтил)ацет-2’,6’-ксилидид (IUPAC)

_сн^    Мол.    масса    255.8

Твердый (кристаллический) порошок без цвета и запаха. Давление паров - 1,5 мПа (при 25 °С). Плотность 1,23 (при 22°С). Температура

3

МУК 4Л .2371-08

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Метрологические параметры Таблица 1

Анали зируе мый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ±5, % Р=0,95 Стандартное отклонение повторяемости, От, % Предел повторяемости, г, % Предел воспроизводимости, Щ°/о диметахлор Вода от 0,005 до 0,01 вкл. 100 5,3 15 18 более 0,01 до 0,05 вкл. 50 10,3 29 34 Почва от 0,025 до 0,1 вкл. 50 9.6 27 32 более 0,1 до 0,25 вкл. 25 юд 29 34 Семена рапса от 0,01 до 0,1 вкл. 50 5,0 14 17 Масло рапса от 0,01 до 0,1 вкл. 50 4.6 13 16 метансульфонат Вода от 0,005 до 0,01 вкл. 100 3.3 9 11 более 0,01 до 0,05 вкл. 50 4,2 12 14 Почва от 0,025 до 0,1 вкл. 50 6,9 19 23

5

	более 0,1 до 0,25 вкл.	25	8,6	24	28
оксаламовая кислота
Вода	от 0,005 до 0,01 вкл.	100	4,2	12	14
	более 0,01 до 0,05 вкл.	50	4,4	12	15
Почва	от 0,025 до 0,1 вкл.	50	7,5	21	25
	более 0,1 до 0,25 вкл.	25	7,5	21	25

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (п=20) приведены в таблице 2.

Таблица 2

Анализируемый объект	Метрологические параметры, Р ~ 0,95, п = 20
	Предел обнару жения, мг/дм3, мг/кг		Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3, мг/кг	Среднее значение определения %	Стандартное отклонение, S, %	Доверительный интервал среднего результата, +,%
диметахлор
Вода	0,005		0,005 - 0,05	87,86	7,0	3,7
Почва	0,025		0,025-0,25	89,41	8,6	4,6
Семена рапса	0,01		Г о 0 1 о	91,65	3,7	2,0
Масло рапса	0,01		0,01-0,1	84,36	3,6	1,9
метан сульфонат
Вода		0,005	0,005 - 0,05	95,75	33		1,8
Почва		0,025	0,025-0,25	8538	6,3		3,4

оксаламован кислота
Вода	0,005	0,005 —0,05	90,49	3,4	1,8
Почва	0,025	0,025-0,25	76,96	5,2	2,8

2, Метод измерений

Методика основана на определении диметахлора с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным или масс-селективным детектором (ЭЗД/МСД) после экстракции из анализируемых проб семян и масла рапса ацетонитрилом, почвы -смесью метанол-вода при кипячении, очистки экстрактов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на колонке с флорисилом. Остаточные количества метансульфоната и оксаламовой кислоты определяют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором после экстракции метансульфоната из образцов почвы - смесью метанол-вода при кипячении, оксаламовой кислоты - последовательно водой, затем разбавленной серной кислотой, очистки экстрактов на концентрирующих патронах Sep Рак Pius Cl8.

Для концентрирования и очистки проб воды использованы патроны Sep Рак Plus Cl8.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.7. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электоронозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 5 х 10 *¹⁴ г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Газовый хроматограф «Agilent Technologies 6890N», снабженный масс-селективным детектором 5975 С, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны (фирмы Waters, США)

7

Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Меры массы	ГОСТ 7328
Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3	ТУ 2 833 105
Колбы мерные 2-100-2 вместимостью 100 см3	ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5 Д 10 см3	ГОСТ 29227
Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5 см3	ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 250 и 1000 см3	ГОСТ 1770
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. 3.2. Реактивы Диметахлор, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,4% (фирма «Сингента») Метансульфонат, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 93% (фирма «Сингента») Оксалаыовая кислота, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 90% (фирма «Сингента»)
Азот особой чистоты, из баллона	ГОСТ 9293
Гелий высокой чистоты, из баллона	ТУ 0271-001-45905715-02
Аммоний уксуснокислый (ацетат), хч	ГОСТ 3117
Ацетонитрил, осч «УФ-210 нм"	ТУ 6-09-14-2167-84
Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМ1Ю4	ГОСТ 6790
Калий гидроксид, осч 18-3	ОСТ 6-01301
Калий марганцовокислый (перманганат калия)	ГОСТ 20490
Кислота орто-фосфорная, хч, 85%	ГОСТ 6552
Кислота серная, хч	ГОСТ 4204
Кислота соляная, хч	ГОСТ 3118
Метилен хлористый (дихлорметан), хч	ГОСТ 12794
Метиловый спирт (метанол), хч	ГОСТ 6995
Натрий сернокислый безводный, хч	ГОСТ 4166-78
Натрий хлористый, хч	ГОСТ 4233
н-Г ексан, хч Флорисил для колоночной хроматографии, 60-100 меш («Serva»)	ТУ 6-09-4521-77
Уксусная кислота ледяная, хч	ГОСТ 61-75
Этиловый эфир уксусной кислоты, ректификованный	ГОСТ 22300
Эфир диэтиловый (для наркоза)	фармакопея СССР

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.