Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав потребителей н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций химических веществ в атмосферном воздухе населенных мест

Сборник методических указаний МУК 4.1.2283—07; 4.1.2291—07; 4.1.2333—08; 4.1.2345—08

ББК51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций химических веществ в атмосферном воздухе населенных мест: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2(Ю8.— 51 с.

ББК 51.21

€> Роспотребнадзор» 2008 < Федора. 1Ы1МН цен ip 1 ш иены и

ЭНИД0МИО1 ни ни Росно ipcoiia.t юра, 2008

7.4.2. Раствор № 1 нафталевого ангидрида для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³)

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора нафталевого ангидрида с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.4.1). разбавляют ацетонитрилом до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

Этот раствор нафталевого ангидрида используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внсссно-найдсно».

7.4.3. Рабочие растворы Хя 2—5 нафталевый ангидрида для градуировки и внесения (концентрация 0,05—0,5мкг/см³)

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 0.5. 1.0. 2.5 и 5.0 см³ градуировочного раствора № 1 нафталевого ангидрида с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.4.2). доводят до метки подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2). тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2—5 с концентрацией нафталевого ангидрида 0.05. 0.1, 0.25 и 0.5 мкг/см³. соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температу ре 4—6 °С в течение 10 дней.

7.5. Устинов.teiiue градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость (с угловым коэффициентом) площади пика (относительные единицы) от концентрации на(|гталсвого ангидрида в растворе (мкг/см³). устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.1. Осуществляют нс менее З-.х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 10 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы ятя градуировки.

7.5.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Жидкостной хроматограф «Breeze» с ультрафиолетовым детектором (фирма Waters. США)

МУК 4.1.2291—07

Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм. внутренним диаметром 4.6 мм. содержащая Symmetry® С18. зернением 5 мкм Температура колонки: комнатная Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (45 : 55. по объему)

Скорость потока элюента: 1.0 см/мин Рабочая длина волны: 331 нм Чувствительность: 0.005 ед. абсорбции на шкалу Объем вводимой пробы: 20 мм³

Ориентировочное время выхода нафталевого ангидрида: 9.85— 10.17 мин

Линейный диапазон детектирования: 1—10 нг

7.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха Из пенополиуретана с помощью автоматической ломтерезки нарезают фильтры толщиной 2—2.5 мм, диаметром 48—50 мм. соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, ацетоном, затем ацетонитрилом порциями 25—30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водостру йным насосом, затем на возду хе при комнатной температу ре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02—81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в возду хе населенных мест». Воздух с объемным расходом 3 дм³/мин аспириру ют через пробоотборну ю систему - последовательно соединенные бумажный фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации нафталевого ангидрида на уровне 0.8 ОБУВ для атмосферного воздуха необходимо отобрать 62.5 дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре +4—6 °С - 20 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированные фильтры («синяя лента» + «пенополиуретан») переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 30 см³ ацетона, помещают на встряхиватсль на 45 минут. Растворитель слива-

25

ют. фильтры еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 20 см³, выдерживая на встряхнватслс по 15 минут.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температу ре бани не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см³ подвижной фазы (приготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.

Пробу вводят в инжектор хроматографа нс менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию нафталевого ангидрида в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0.5 мкг/см³, разбавляют подвижной фазой (нс более чем в 50 раз).

Перед анализом опытных образцов проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированных фильтров.

10. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию нафталевого ангидрида в пробе атмосферного воздуха X, мг/м³. рассчитывают по формуле:

v r^w Х=С —. где

* t

С - концентрация нафталевого ангидрида в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см:

W— объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³: V, - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст.. температу ра 0 °С). дм³. ¹

МУК 4.1.2291—07

\Xt-X₂\zd.

d = dan». — . МГ/М², ГДС

d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м²; donw ~ норматив оперативного контроля сходимости. % (равен 19 %). Примечание: Идентификация и расчет концентрации нафталевого ангидрида в пробах могут бьгп» проведены с помощью компьютерной программы обработки хромато!-рафических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа .V в мг/м². характеристика погрешности б. % (± 25 %). Р = 0.95 или

А' ± Д мг/м², Р = 0.95. где Д - абсолютная погрешность.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание нафталевого ангидрида в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0008мг/м²»*

* - 0,0008 мг/м² предел обнаружения при отборе 62,5 дм² атмосферного воздуха.

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

27

МУК 4.1.2283—07; 4.1.2291—07; 4.1.2333—08; 4.1.2345—08

Содержание

Измерение концентраций мстальдсгида в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2283—07....................................................................................4

Измерение концентраций нафталсвого ангидрида в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2291—07..................................17

Измерение концентраций диквата в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэ<|к|>сктнвной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2333—08...................................................................................28

Измерение концентраций эсфенвалерата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2345—08.......................................................41 ²

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций наф талевого ангидрида в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2291—07

ББК 51.21 ИЗ 7

ИЗ7    Измерение концентраций нафталевого ангидрида в атмо

сферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.— М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.—11 с.

ISBN 5—7508—0737—1

1.    Разработаны ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. ^г)риемана» Роспотребнадзора (Т. В. Юлина. II. Е. Федорова. В. Н. Волкова), Роспотребнадзором (Г. Е. Иванов).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21 июня 2007 г.).

3.    Утверждены 14'ководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 10 окгября 2007 г.

4.    Введены в действие с 28 декабря 2007 г.

5.    Введены впервые.

1>1>К 51.21

18

МУК 4.1.2291—07

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

10 октября 2007 г.

Дата введения: 28 декабря 2007 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций нафталевого ангидрида в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2291—07

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации нафталевого ангидрида в атмосферном воздухе в диапазоне 0,0008—0,008 мг/м³.

Нафталин-1,8-д и карбоновый ангидрид (IUPAC)

c,₂h₁₂n₂o₃s

Мол. масса 198.17

Химически чистый нафталсвый ангидрид представляет собой сла-боокрашенные кристаллы. Температура плавления 275—276 °С. давление паров 5.31 • 10*³ мПа (25 °С). Слабо растворим в большинстве неполярных органических растворителей, растворимость в диметнлформа-мидс - 13,9 г/дм³. Растворимость в воде - менее 0.1 г/дм³. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Ком logP = 5.03 (25 °С).

Устойчив к гидролизу в нейтральной среде, в кислой среде разлагается до нафталсвой кислоты. Нс гигроскопичен.

19

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль и пары.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая оральная токсичность (LD >о) для крыс (самки, самцы) -9 600—12340 мг/кг. мышей - 1600—3 200 мг/кг: острая дермальная токсичность (LDso) Для кроликов - более 2 025 мг/кг: острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - более 820 мг/м³ (4 часа).

Область применения препарата

Нафталевый ангидрид ускоряет процесс детоксикации некоторых гербицидов в хлебных злаках, повышает устойчивость к ним урожая. Используется в комбинации с этими гербицидами в качестве антидота.

ОБУВ в атмосферном воздухе населенных мест - 0.001 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, нс превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций нафталсвого ангидрида выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование нафталсвого ангидрида из воздуха осуществляют на последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 90 %.

Определению не мешает феноксипроп-П-этил.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства тмерении Жидкостной хроматограф с    Номер в

ультрафиолетовым    Г осу дарствен ном

детектором с переменной длиной волны    реестре средств

(фирмы Waters. США)    измерений 15311—02

Весы аналитические В Л А-200    ГОСТ 24104

Пробоотборнос устройство ОП-442ТЦ (ЗАО ГОСТ Р 51945-2002 «ОПТЭК». г. Санкт-Петербург)    Номер Госресстра

18860—05

Барометр-анероид М-67    ТУ 2504-1797—75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2. цена

деления 1 °С. пределы измерения 0—5 °С    ТУ 215—73Е

МУК 4.1.2291—07

Колбы мерные вместимостью

100 и 1 000 см³    ГОСТ    1770

Пипетки градуированные 2-го класса

точности вместимостью 1.0. 2.0. 5.0. 10 см³ ГОСТ 29227

Пробирки градуированные вместимостью

5 или 10 см³ ’    ГОСТ    1770

Цилиндры мерные 2-го класса точности.

вместимостью 500 и 1 ООО см³    ГОСТ    1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Нафталсвый ангидрид, технический продукт с содержанием действующего вещества 98 %

(ф. «Сибагрохим»)

Ацетон, осч    ГОСТ 2306

Ацетонитрил для хроматографии, хч    ТУ-6-09-4326—76

Вода бидистнллнрованная, деионизованная или перегнанная над КМпО.,

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материи 1Ы Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс    ТУ 64-1-2851—78

Бумажные фильтры «синяя лента»,

обеззо ленные    ТУ 6-09-2678—77

Ворона Бюхнера    ГОСТ 9147

Воронки конусные диаметром 40—15 мм    ГОСТ 25336

Груша резиновая

Колба Бунзена    ГОСТ 25336

Колбы грушевидные на шлифе.

вместимостью 150 см³    ГОСТ 9737

Ломтерезка механическая бытовая

Мембранные фильтры капроновые, диаметром 47 мм

Набор для фильтрации растворителей через

мембрану

Насос водоструйный    ГОСТ 25336

Пинцет

Пенополиуретан ППУ ПЕНОР-301    ТУ2254018-329-57768—2002

Пробирки центрифужные    ГОСТ 25336

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см³    ГОСТ 25336

21

Стекловата Стеклянные палочки Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок нс менее 50 Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi. Швейцария Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель

Холодильник водяной, обратный    ГОСТ 9737

Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм. внутренним диаметром 4.6 мм. содержащая Symmetry К С18. зернением 5 мкм Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм³

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.

4.2.    Помещение до.тжно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к: квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию нс ниже лаборанта-исслсдоватсля. с опытом работы на жидкостном хроматографе.

К проведению пробоподготовкн допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

МУК 4.1.2291—07

• выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), подготовку подвижной фазы для ВЭЖХ. кондиционирование хроматографической колонки, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка растворите, wit

7.1.1. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМпО| и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок нс менее 50.

7.1.2. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пснтоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Подготовка подвижной фалы для ВЭЖХ В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 450 см³ ацетонитрила. добавляют 550 см³ деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки Промывают колонку подвижной фазой (п. 7.2) в течение 30 минут при скорости подачи растворителя 1,0 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.4.1. Исходный раствор нафталевого ангидрида для градуировки (концентрация 100 мкг/см³)

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0.01 г нафтале-вый ангидрида, растворяют в 40—50 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

23

1

- температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор). °С: Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; и - расход воздуха при отборе пробы. дм³/мин:

/ - длительность отбора пробы, мин.

За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х§ и Х₂ (X = (А'/ + А%)/2). расхождение между которыми нс превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (с!):

2