Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств Цимоксанила в виноградном соке методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2276—07

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств Цимоксанила в виноградном соке методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2276-07

МУК 4.1.2276-07

7.1.4.Проверка хроматографического поведения Цимоксанила на патронах Диапак CI6

В концентратор помещают 1 см³ стандартного раствора Цимоксанила в ацетоне с концентрацией 10 мкг/ см³ и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе. Далее растворяют стандарт в 1 см³ ацетонитрила, добавляют в концентратор 10 см³ дистиллированной воды, перемешивают содержимое и наносят на патрон. Смыв отбрасывают. Пропускают через патрон 20 см³ смеси ацетонитрил: вода - 1:4, отбирая последовательно по 5 см³ элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С досуха.

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 1 см³ ацетона и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы. По результатам обнаружения Цимоксанила в каждой фракции определяют объем смеси ацетонитрил: вода - 1:4, необходимый для полного вымывания Цимоксанила.

7.2. Приготовление рабочих растворов

7.2.1. Приготовление подкисленного ацетонитрила

В емкость, содержащую 1 дм³ ацетонитрила, добавляют 10 см³ 1н раствора хлороводородной кислоты и перемешивают содержимое.

7.2.2 Приготовление 2% раствора безводного сульфата натрия

Навеску 2 г безводного сульфата натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, добавляют 600-700 см³ дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения соли и доводят водой до метки.

7.3. Приготовление стандартных растворов

Навеску 50 мг Цимоксанила (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, растворяют в ацетоне и дово-

11

МУК 4.1.2276-07

дят объем до метки ацетоном (стандартный раствор №1, концентрация 1 мг/см³). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.

Методом последовательного разбавления исходного раствора №1 ацетоном готовят рабочие растворы Цимоксанила с концентрацией 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 мкг/см³ для построения калибровочного графика и для внесения в образцы, которые могут храниться в холодильнике не более 30 суток.

7.4. Построение градуировочного графика

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Цимоксанила в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 мкг/см³.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Цимоксанила в растворе в мкг/см³ (рисунок 1).

8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051-79 от 21.08.79 г., а также с ГОСТ 25892-83 - «Виноградный сок, ТУ».

Пробы соков хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре +4°С не более 10 суток.

МУК 4.1.2276-07

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

9.1. Виноградный сок

9.1.1. Экстракция Цимоксанила из анализируемой пробы

Пробу сока 20 г помещают в делительную воронку емкостью 250 см³, добавляют 20 см³ насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают содержимое воронки, приливают 50 см³ подкисленного ацетонитрила и встряхивают содержимое воронки в течение двух минут. После разделения фаз нижний слой сливают в стакан емкостью 100 см³, а ацетонитрил - в концентратор емкостью 250 см³. Водно-солевую фазу из стакана возвращают в делительную воронку и повторяют переэкстракцию Цимоксанила в ацетонитрил еще 2 раза, используя каждый раз по 50 см³ ацетонитрила и, встряхивая смесь в течение двух минут. К объединенному экстракту приливают 20 см³ дистиллированной воды и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40°С.

Остаток в концентраторе разбавляют 50 см³ 2% раствора безводного сульфата натрия, перемешивают содержимое концентратора и переносят в делительную воронку емкостью 250 см³. Обмывают концентратор еще раз 50 см³ 2% раствора безводного сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Приливают в делительную воронку 40 см³ хлористого метилена и встряхивают содержимое воронки в течение 1-2 минут. После расслоения фаз нижний слой хлористого метилена сливают через воронку с безводным сульфатом натрия в концентратор емкостью 250 см³. Повторяют экстракцию еще два раза, используя каждый раз по 30 см³ хлористого метилена. Хлористый метилен выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40°С.

Далее проводят очистку пробы на колонке с Флоризилом.

9.1.2. Очистка экстракта на колонке с Флоризилом

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 1 см³ этилацета-та, добавляют 4 см³ гексана, тщательно обмывают концентратор и наносят содержимое на колонку с Флоризилом, подготовленную

13

МУК 4.1.2276-07

как указано в разделе 7.1 Л. Промывают колонку 10 см³ смеси гексан: этилацетат - 4:1, смыв отбрасывают. Пропускают через колонку 20 см³ смеси гексан: этилацетат - 1:4, собирая элюат в концентратор емкостью 100 см³. Содержимое концентратора выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С досуха.

9.1.3. Очистка экстракта на патроне Диапак С] б

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 1 см³ ацетонитрила, добавляют 10 см³ дистиллированной воды, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора, и наносят на патрон.

Пропускают 15 см³ смеси ацетонитрил: вода - 1:4, смыв собирают в концентратор и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С досуха.

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 1 см³ ацетона и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы.

9.2. Условия хроматографирования

Хроматограф "Кристалл 5000.1" с термоионным детектором с пределом детектирования по фосфору в Паратион-метиле 3x10'¹⁴ г/см³ или другой с аналогичными характеристиками.

Капиллярная кварцевая колонка НР-5 (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан), длина 10 м, внутренний диаметр 0,53 мм, толщина пленки 2,7 мкм.

Температура термостата колонки программированная: начальная температура - 100°С, выдержка 1 минута, нагрев колонки по 20°С в минуту до 170°С, по 25°С в минуту до 200°С; время анализа - 11 мин.

Температура испарителя - 200°С, детектора - 300°С.

Газ 1 - гелий (газ-носитель), давление на входе - 6 кПа, линейная скорость - 22,984 см/сек, давление на выходе - 101,3 кПа; поток через колонку - 2,504 см³/мин; мертвое время - 0,73 мин.

МУК 4.1.2276-07

Газ 2 - гелий, режим - Split less, деление потока - 1:30 (сброс пробы), начало сброса - 30 секунд, длительность сброса - 2 минуты, расход во время анализа - 10 см³/мин;

Регулятор давления гелия - РРГ-10;

Регулятор расхода гелия - РРГ-11;

Газ 4 - азот (поддув в детектор), расход во время анализа -30 см³/мин.

Газ 5 - водород, расход во время анализа - 11,5 см³/мин;

Газ 6 - воздух, расход - 200 см³/мин.

Продувка детектора и испарителя азотом после анализа - по 50 см³/мин в течение 3 минут при температуре колонки 250°С. Расход газов: Г1 - 50; Г2 - 40; Г4 - 40 см³/мин.

Абсолютное время удерживания Цимоксанила - 6 мин 02 сек -6 мин 45 сек.

Объем вводимой пробы - 1 мм³.

Минимально детектируемое количество Цимоксанила в анализируемом объеме - 1,0 нг

Линейность детектирования сохраняется в пределах 1,0 -10,0 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Цимоксанила 10,0 мкг/см³ соответственно, разбавляют.

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Для определения содержания Цимоксанила в пробах методом ГЖХ используют следующую формулу:

Snp-A-V

Х«*-х    Р

100-ScT-m

где X - содержание Цимоксанила в пробе, мг/кг;

Sct - площадь пика стандарта, мВ;

Snp - площадь пика образца, мВ;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/см³;

15

МУК 4.1.2276-07

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см¹;

m - масса анализируемого образца, г;

Р - содержание Цимоксанила в аналитическом стандарте, %.

И. ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

2|Х,-Х₂}100    п)

- <    г

<Х,+Х₂)

где Х|, Х₂- результаты параллельных определений, мг/кг; г- значение предела повторяемости (таблица 1), при этом г = 2.8 о_г.

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предел повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Результат анализа представляют в виде:

(Х± Д) мг/кг при вероятности Р= 0.95,

где X- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

Д = 6*Х/100,

5 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1),%.

В случае если содержание компонента меньше нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,05мг/кг»*

* - 0.05 мг/кг - предел обнаружения.

МУК 4.1.2276-07

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

24 сентября 2007 г.

Дата введения: 10 декабря 2007 г.

4.1. Методы контроля. Химические факторы.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИМОКСАНИЛА В ВИНОГРАДНОМ СОКЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания МУК 4.1. 2276-07

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в виноградном соке массовой концентрации Цимоксанила в диапазоне 0,1 - 1,0 мг/кг. Название по ИСО: Цимоксанил.

Название по ИЮПАК: 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-этилмочевина.

Структурная формула:

0 0

II II

CI^C^NH⁷ V ^чс=*ЮСН₃ ^Н CN

Эмпирическая формула: C7H10N4O3;

Молекулярная масса: 198,2;

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество;

Цвет, запах: бесцветное вещество, без запаха;

Температура плавления: 160-161° С; ¹

МУК 4.1.2276-07

Летучесть (давление паров): 0,15 мПа (при 20° С);

Растворимость в воде при 20° С (pH 5): 890 мг/дм³; в органических растворителях при 20°С: гексане - 0,037; толуоле - 5,29; ацетонитриле - 57; этилацетате - 28; н-октаноле - 1,43; метаноле -22,9; ацетоне - 62,4; хлороформе - 103; дихлорметане - 133,0 г/дм³.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25° С: Kow logP=0,59 (pH 5), 0,67 (pH 7).

Цимоксанил стабилен к гидролизу в интервале pH 2-5; в щелочной среде быстро гидролизуется (ДТ₅₀ - 148 дней при pH 5, 34 часа при pH 7, 31 минута при pH 9). В воде водоемов период полураспада составляет 1,8 дней.

В почве Цимоксанил быстро разрушается под действием микроорганизмов. В тепличных условиях период полураспада составляет около трех дней, в полевых условиях от 7 до 14 дней. Миграция по почвенному профилю слабая.

В растениях соединение быстро разрушается до нетоксичных метаболитов. Остатки Цимоксанила в клубнях картофеля не обнаруживаются. В ягодах винограда, по данным фирмы Дюпон, остатки составляли ниже 0,2 мг/кг при обработке за несколько дней до уборки.

Краткая гигиеническая характеристика;

Цимоксанил относится к умеренно опасным веществам по острой оральной (ЛД50 для крыс - 960 мг/кг), малоопасным по дермальной токсичности (ЛД50 для крыс более 2000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной токсичности (ЛК₅₀ -5060 мг/м³ при 4 часовой экспозиции). Не вызывает раздражения глаз и слабо раздражает кожу.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,02 мг/кг массы человека.

МДУ в картофеле и огурцах - 0,05; ВМДУ в винограде - 0,1 мг/кг.

4

МУК 4.1.2276-07

Область применения:

Цимоксанил - контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечащим действием. Высокоактивен против грибов, вызывающих фитофтороз и пероноспороз, не действует на возбудителей настоящей мучнистой росы. Длительность защитного действия составляет 4-6 дней, поэтому рекомендуется его использование в смеси с другими фунгицидами системного и защитного контактного действия.

Применяется в России в качестве фунгицида в составе смесе-вых препаратов на картофеле, томатах, виноградниках и подсолнечнике с нормой расхода 0,15 кг д.вУга, трехкратная обработка за сезон.

Методические указания по определению остаточных количеств Цимоксанила в виноградном соке методом газожидкостной хроматографии

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1. Метрологические параметры

Анализируемый объект Диапазон определяемых концентраций мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности) ±5, % Р*0,95 Стандартное отклонение повторяемо сти, о„% Предел повто ряемо сти, г,% Предел воспроизводимости, R, */• Виноградный сок 0,1-0,5 25 4,3 12 14 0,05-0,1 50 3.2 9 11

5

МУК 4.1.2276-07

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в Таблице 2.

Таблица 2. Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р - 0,95, п к 20 Предел обнаруже ния, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение опреде ления, % Стандартное отклонение S, % Доверительный интервал среднего результата, . 1 2 3 4 5 6 Виноградный J 0,05 сок 0.05 - 0,5 85,0 0,93 1,66

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на определении Цимоксанила методом ГЖХ с использованием капиллярной колонки и термоионного детектора после его экстракции из виноградного сока подкисленным ацетонитрилом, переэкстракции в хлористый метилен, очистки полученного экстракта от мешающих анализу веществ на колонке с Флори-зилом и концентрирующих патронах Диапак С16.

Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен и может применяться для определения остатков Цимоксанила в присутствии Фамоксадона. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования. ²

МУК 4.1.2276-07

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г V600, «ACCULAB».

Колбы мерные вместимостью 10, 50 и 100 см², ГОСТ 1770-74;

Микрошприц Гамильтон, вместимостью 10 мм²;

Пипетки мерные вместимостью 1,2, 5 и 10 см², ГОСТ 20292-74.

Хроматограф газовый «Кристалл 2000м» с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по азоту в азобензоле 5х Ю'¹³ г/см² и приспособлениями для капиллярной колонки.

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 см², ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Аналитический стандарт Цимоксанила с содержанием 99,7% д.в. (фирма Дюпон);

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил, х.ч., ТУ 6-09-06-1092-83;

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72;

н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78;

Гелий, очищенный марки “А”, ТУ-51-940-80.

Концентрирующие патроны Диапак С16 (0,6 г), ТУ 4215-002-05451931-94, БиоХимМак.

Натрий сернокислый, безводный, х.ч. ГОСТ 4166-76.

Натрия хлорид, х.ч., ГОСТ 4233-77.

Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.

Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 - 80 меш, фирма «Агрос Органике», Бельгия, код 205450010.

Хлористый метилен, х.ч., ГОСТ 19433-88.

Стандартный раствор Цимоксанила в ацетоне- 1 мг/ см² (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. ³

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб TYP LT1 фирмы «SKLO UNION».

Банки с крышками для экстракции на 250 см³, полипропилен, кат.№3120-0250, NALGENE.

Воронки химические для фильтрования, стеклянные, ГОСТ 8613-75;

Воронки делительные на 250 см³, ГОСТ 10054-75;

Цилиндры мерные HP;

Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней В-480;

Концентраторы грушевидные на 100 и 250 см³, НШ 29 КГУ -100 (250) ГОСТ 10394-72.

Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая НР-5 длина 15 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма J&W Scientific.

Насос вакуумный диафрагменный FT. 19 фирмы KNF Neu Laboport.

Фильтры бумажные "красная лента", ТУ 6-09-2678-77.

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования элекгробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не ⁴

МУК 4.1.2276-07

должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К подготовке проб допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия: процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%;

выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибо-РУ-

7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ 7Л.Подготовка колонок и патронов для очистки экстрактов

7.1.1.Подготовка набивной колонки с Флоризилом для очистки проб сока

На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 10 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 5 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. За день до очистки экстракта колонку промывают последовательно 20 см³ этилацетата (остаток растворителя в колонке отжимают) и 10

9

см³ гексана, смывы отбрасывают и оставляют колонку на сутки до полного высыхания.

7.1.2. Проверка хроматографического поведения Цимоксанила на колонках с Флоризилом

При отработке методики или поступлении новой партии Фло-ризила проводят изучение поведения Цимоксанила на колонке. В концентратор емкостью 100 см³ помещают 1 см³ стандартного раствора Цимоксанила в ацетоне с концентрацией 10 мкг/см³ и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе. Далее растворяют стандарт в 1 см³ этилацетата, добавляют 4 см³ гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку. Пропускают через колонку 10 см³ смеси гексан: этилацетат - 4:1, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 10 см³ смеси гексан: этилацетат —1:1, смыв отбрасывают. Пропускают через колонку 20 см³ смеси гексан: этилацетат -1:4, отбирая последовательно по 5 см³ элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С досуха.

Сухой остаток в концентраторах растворяют в 1 см³ ацетона и вводят в хроматограф 1 мм³. По результатам обнаружения Цимоксанила в каждой фракции определяют объем смеси гексан:ацетон -1:4, необходимый для полного вымывания Цимоксанила.

7.1.3.Подготовка патронов Диапак С16 для очистки проб сока.

Патрон устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 см³, который используют как емкость для элюента. Патрон промывают последовательно 10 см³ ацетонитрила и 10 дсм³ дистиллированной воды. Промывку проводят под вакуумом непосредственно перед очисткой экстрактов образцов со скоростью не более 2 см³/мин, не допуская высыхания поверхности патрона.

1

2

СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, И МАТЕРИАЛЫ

3.1. Средства измерений

Весы аналитические £ 11140, фирма «OHAUS».

6

3

4