Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав но греби i e. н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Выпуск 49

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора.

2009.-224 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РЛМН (JI. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьёва. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редактор Г. И. Климова Подписано в печать 19.11.09 Тираж 500 экз.

Федерал ьная сл>жба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5.7

Оригинал-макет подттовлен к печати отделом издательскою обеспечения Федеральною центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 €> Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

течение 2 ч и выдерживают при 250 °С в течение 4 ч. По охлаждении термостата хроматографа выход колонки присоединяют к детектор) . Записывают нулевую линию при параметрах проведения хроматографического анализа.

9.3. Подготовка сорбционных трубок

Полисорб помещают в фарфоровую чашку, заливают изопропиловым спиртом на 4 ч. затем спирт сливают, а полисорб высушивают при комнатной температуре до сыпучего состояния. Работу проводят в вытяжном шкафу.

Сорбционные трубки заполняют обработанным полисорбом по 0,1 г. помещая его со стороны зауженного конца трубки. Фиксируют сорбент с обоих концов стекловолокном, также предварительно обработанным изопропиловым спиртом. Концы трубок закрывают заглушками, изготовленными из полнхлорвннилового шланга со стеклянными пробками и хранят их в закрытой емкости нс более недели. Сорбционные трубки используются для повторных анализов.

9.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристик) устанавливают методом абсолютной градуировки по пяти сериям растворов для градуировки и холостой пробы. Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 100 см³. Объем колб доводят до метки изопропиловым спиртом.

Растворы хтя градуировки готовят в соответствии с табл. 2.

Таблица 2 Рис I норы для установления градуировочной характеристики диэтанол амина

№рас-твора для градуировки Объем рабочего стандартного раствора д иэтаноламина № 2 с массовой конце! ггра-цией 200 мкг/см3, см3 Объем изопропилового спирта, см3 Массовая конца г грация диэтаноламина. мкг/см3 Содержание вещее пш в хрома парафируемом объеме пробы, мкг 1 2 2,5 100 97,5 5 0,005 3 5 95 10 0,01 4 10 90 20 0,02 5 25 75 50 0,05 6 50 50 100 0,10 7 100 0 200 0,20

210

МУК 4.1.2258—07

Растворы для градуировки №№2-7 устойчивы в течение 15 дней.

Для установления градуировочной характеристики диэтаноламина в пробирки вместимостью 10 см³ с ценой деления 0.1 см³ вносят по 1 см³ указанных в табл. 2 растворов, добавляют по 3 мм³ бенэальдегнда и упаривают в термоблоке при 90 °С досуха, вносят 0.2 см³ изопропилового спирта, встряхивают и хроматографируют 1 мм³ каждого градуировочного раствора нс менее двух раз. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура колонки    180 °С

температура испарителя    250 °С

температурю детектора    340 °С

расход газа-носителя    19 см/мин

деление потока газа-носителя    1:15

расход водорода    13см³/мин

расход воздуха    200 см³/мин

объем вводимый пробы    1 мм³

время удерживания    7 мин

По полученным результатам определяют градуировочную характеристику. выражающую зависимость площади хроматографического пика от концентрации раствора (мкг/см³).

Граду нровку проверяют каждый раз перед проведением измерений по одному из градуировочных растворов.

9.5. Отбор проб воздуха Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005—88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006—05 (прилож. 9. обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», п. 2 контроль соответствия максимальным ПДК.

Воздух с объемным расходом 2 дм³/мин аспирируют через концентрационную трубку, подсоединенную к аспиратор) более широким концом. Сорбционную трубку заглушают с обоих концов заглушками. Для измерения массовых концентраций диэтаноламина на уровне Vi ПДК_мр достаточно отобрать 2 дм³ воздуха. Пробы могут храниться до анализа 5 дней. Степень десорбции диэтаноламина - 98 %

211

10. Выполнение измерений

Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают узким концом в пробирку вместимостью 10 см³ с ценой деления 0.1 см³, через верхний конец трубки вводят 1 см³ изопропилового спирта. После прохождения спирта через сорбент, его прокачивают резиновой грушей и далее анализируют экстракт в условиях определения градуировочной характеристики.

11. Вычисление результатов измерений

Проводят измерения концентрации диэтаноламина в анализируемой пробе по градуировочной характеристике с использованием компьютерной системы обработки хроматографической информации. а_х (мкг/см³).

Концентрацию диэтаноламина в воздухе (С. мг/м³) вычисляют по формуле:

а_х- концентрация диэтаноламина найденная по градуировочной характеристике. мкг/см³.

в_х -общий объем раствора пробы, полученный после растворения сухого остатка, см³;

1^/2о - объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, дм³ (см. прнлож. 1).

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, если выполняется следующее неравенство:

^Х|шл -*n.n .loog_г. где

X

х_та\. х_тт - максимальный и минимальный результат параллельных определений;

АТ - среднее арифметическое результатов параллельных определений:

г - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами параллельных определений).

Значение предела повторяемости представлено в табл. 3.

МУК 4.1.2258—07

Таблица 3 Диапазон измерений значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности 0,95

Определяемый компонент Диапазон анализируемых массовых концентраций компонент, мг/м3 11редел повторяемости, (для 2 результатов параллельных определений), г,% отн. Предел воспроизводимости (для двух результатов анализа) R, % отн. ди-(2-гидроксиэтил у амин (диэтаноламин) От 0,5 до 10,0 20 25

При превышении предела повторяемости, определения повторяют. При повторном превышении ука занного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля и устранения их. Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа «С» в мг/м³ представляют в виде С ± Д (Р = 0.95)

В случае, если диэтаноламина в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация диэтаноламина в воздухе рабочей зоны менее 0.5 мг/м³ ( более 20 мг/м³)

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики

13.1. Контроль точности в форме стабильности градуировочной характеристики

13.1.1. Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных пробы с концентрацией амина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение концентрации амина с помощью градуировочных характеристик и сравнивают результаты анализов с реальным значением концентрации амина в пробе, рассчитанным по процедуре приготовления.

13.1.2. Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной. если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:

х 100 %< К., где

С₀ -С_г- расхождение между аттестованным по процедуре приготовления значением концентрации и концентрацией определенной с помощью градуировочных характеристик, мкг/см³;

С_г~ концентрация амина, определенная по градуировочной характеристики:

К. - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики.

К_г = 15 % отн.

13.1.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется нс реже одного раза в 3 месяца. Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение нс превышает ±К_г. Если условие нс выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворительный, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива, градуировочной характеристики график строят вновь.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения одного анализа, включая отбор проб требуется 1 ч 40 мин. Методические указания разработаны: ФГУН «Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии» (Е. А. Комракова. Л. В. Мельникова. И. А.Лобачева).

214

МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Содержание

Введение......................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций бензапирена в воздухе рабочей

зоны спектрально-флуоресцентным методом: МУК 4.1.2243—07....................6

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2244—07................................................................................................30

Измерение массовых концентраций 2-[4-( 1,3-бснзодиоксол-5-илмстил)-1 -пиперазинил) пиримидина (1ШРИБЕДИЛ) в воздухе рабочей зоны

спектрофотометрическим мою дом:    МУК 4.1.2245—07...................................43

Измерение массовых концентраций 3-[3-( 1,1 ’-бифенил )-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -иафталетл ]-4-гидрокси-11-1 -бензониран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жи,чкостной хроматографии(В")ЖХ):    МУК 4.1.2246—07................................53

Измерение массовых концентраций

Ы-[[(гексагидроциклоиента[с|ииррол-2(1Н)-ил)амино1карбонил|-4-метилбензенсульфонамида (ГЛИКЛАЗИД) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хромакмрафии (ВЭЖХ):

МУ К 4.1.2247—07................................................................................................63

Измерение массовых концентраций 3-(а миносу;п,фонил )-4-хл op-N-( 2,3-дигидро-2-метил-1 Н-индол-1 -ил)бензамида (ИНДА11АМИД) в воздухе рабочей зоны снектрофотометрическим методом:

МУК 4.1.2248—07................................................................................................74

Измерение массовых концентраций 2-фешпфенола (4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, <1хр) в возду хе рабочей зоны методом газовой хроматхнрафии:

МУК 4.1.2249—07................................................................................................84

Измерение массовых конце!гтраций (±)-цис-1-Ацетил-4-[4-[[2-(2,4-,дихлорфенил )-2-( 1 Н-имидазол-1 -илметил)-!, 3-;щоксо лан-4-ил]метокси]фетп|шп1еразина (KETOKOI1ЛЗОЛ) в возду хе рабочей

зоны спе1С1ро(1ютомсфИческим методом: МУК 4.1.2250—07..........................97

Измерение массовых концентраций тетракарбонила никеля

(ТКН) в воздухе рабочей зоны ме'годом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2251—07..............................................................................................112

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом

хромато-масс-спектрометрии: МУК 4.1.2252—07..........................................130

Измерение массовых концентраций (±)-Ы-ме'гил-гамма-[4-(трифторметил) фонокси) бензолнронанамииа шдрохлорида (флуоксетин) в воздухе рабочей зоны сi юктрофотомезрическим ме'годом: МУК 4.1.2253—07.............................................................................146

Измерение массовых концентраций поли-1,4 р-О-ацегатбутаноат-Д-ииранозил^Дчлкжогшранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спекфО(|ютометрическим методом в воздухе рабочей юны:

МУК 4.1.2254—07........................................................................................

Измерение массовых концентраций N-(2-((2,6-диметилфенил )а ха« ю | -2-оксоэтил]-Ы,Ы-диэтил-бензолметана\ошийбензоата (бензилдиэтил ((2,6жсилилкарбо\юил)-метил)аммоний бензоата, денатония бенюата, битрекса) в воздухе рабочей юны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2255—07......................................

Измерение массовых конценграций диметалсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей юны методом газовой хромаюiрафии:

МУК 4.1.2256—07........................................................................................

Измерение массовых конце!праций 2-(;щмепг1амино)гуганола (Ы,Ы-диметптаноламина), 1,4-диазабицикло (2,2,2 |октана (триэтилендиамиш) и 2-аминоэтанола (этаноламина) при совместном присутствии их в воздухе рабочей зоны газохроматографическим

методом: МУК 4.1.2257—07.............................................................................190

Измерение массовых конце!праций ;щ-(2-пздрокситпи)-ашша (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе

рабочей юны: МУК 4.1.2258—07.....................................................................205

Измерение массовых концентраций 3-иютиоцианатпроп-1ена (2-проненилизотиоцианат, горчичное масло) методом

спектро(|ютометрии в воздухе рабочей юны: МУК 4.1.2259—07................215

4

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерениий», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены хтя центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.2258—07

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|юрс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

17 авгу ста 2007 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций дн-(2-гндрокснэтнл)-амнна (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе рабочей зоны

Методические указания МУК 4.1.2258—07

1. Область применения

Настоящие методические указания у станавливают количественный химический анализ воздуха рабочей зоны для определения в нем диэтаноламина методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 0.5—20,0 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

Н Н

НО-С-С _ч

¹ 1 \ н н \

Н Н

I I

НО-С-С

I I

н н

205

2.2.    Эмпирическая формула C.,H_nNC>2

2.3.    Молекулярная масса 105.14

2.4.    Регистрационный номер CAS 111-42-2

2.5.    Физико-химические свойства

Диэтаноламин - прозрачная, бесцветная или светло-желтая жидкость с характерным запахом; плотность 1.0666 (при 18—20 °С). температура кипения 270 °С. обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде и спиртах. Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоли.

2.6. Токсикологи чес кая характеристика

Токсикологическое действие аминоспиртов характеризуется в основном поражением центральной нервной системы.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) диэтаноламина в воздухе рабочей зоны 5 мг/м³.

Класс опасности - 3.

3. Метрологические характеристики

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, нс превышающими значений, приведенных в табл. 1

Таблица 1 Приписанные характеристики погрешности МВИ и ее составляющих при доверительной вероятности 0,95

Определяемый компонент Диапазон измерений массовых концентраций диэтаноламина, мг/м3 1 Указатель повторяемости (среднего квадратического отклонения повторяемости), о,(Д), % отн. I Указатель воспроизводимости (среднего квадратического отклонения воспроизводимое ги). Or (Д), % ОТН. Показатель правильности (границы, в которых находится неис-ключенная систематическая погрешность методики), ± Дс, % отн. 11оказаге.п. точности (Р = 0,95), ±Д, % отн. ди-(2-шдро-ксиэтал)-амин (диэтаноламин) от 0,5 до 20,0 7,3 8,9 18,0 25,0

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации диэтаноламина выполняют методом газовой хроматографии.

МУК 4.1.2258—07

Отбор проб проводят концентрированием на твердый сорбент.

Определение диэтаноламина основано на экстракции его с твердого сорбента изопропиловым спиртом, взаимодействии с бензальдегидом с образованием 2-фенил-3-(2-гидроксютил) оксазолидина упаривании полученного раствора и хроматографировании аликвоты концентрата экстракта с термоионным детектором.

Нижний предел измерения массовой концентрации в анализируемой пробе -5 мкг/см³. Нижний предел измерения массовой концентрации в воздухе - 0.5 мг/м³ (при отборе 10 дм³ воздуха).

Метод специфичен в производствах диэтаноламина и пенополиуретанов.

Определению нс мешают триэтнленднамин. димстилэтаноламин. этаноламин. изоцианаты и углеводороды.

5. Средства измерении, вспомогательные устройства,реактивы, материалы

5.1. Средства и змерении, вспомогательные устройства, материалы Хроматограф лабораторный газовый «Кристалл-5000.1», с термоионным детектором Весы лабораторные электронные ВР 221S специального класса точности: дискретность -не более 0.1 мг. наименьший предел взвешивания - не более 0.01 г. наибольший предел взвешивания - не менее 220 г    ГОСТ 24104-2001

Секундомер    ТУ 25-1894.003—90

Система компьютерной обработки хроматографической информации «ХРОМАТЭК-аналитик»

Колбы мерные 2-50-2. 2-100-2    ГОСТ 1770-74

Пробирки вместимостью 10 см³ с ценой деления 0.1 см⁵ из химически стойкого стекла П-1-10-0Л ХС Барометр анероид М-67 Термометр ТМ-8 (предел измерений от -350 до +400С)

Пробоотборное устройство ПУ-4Э Чашка выпарительная, вместимостью 100 см³ Пипетки 1-1-2-5; 1-1-2-10; 1-1-2-25; 1-1-2-50 Микрошприц МШ-1 Микрошприц МШ-10 Стекловолокно

207

Сорбционные стеклянные трубки длиной 60—80 мм, внутренним диаметром 5 мм с зауженным с одного конца отверстием (3 мм)

Колонка капиллярная кварцевая

30м х 0,32 мм х 0.5 рм толщина жидкой фазы

РТД-5 (аналог универсальной жидкой фазы

SE-52)

Редуктор водородный    ТУ 264)5-463—76

Редуктор кислородный    ТУ 26-05-232—70

Термоблок, модель 4020 ЭК.4М.000.000

5.2. Реактивы

Диэтаноламин. содержание основного вещества

99.8 %. ч

Спирт изопропиловый, хч

Бензальдегид. содержание основного продукта

99,7 % (имп.. Фирма ACROS)

Полисорб 1 зернением (0.25—0.5 мм)

Азот технический Водород технический марки А Воздух сжатый, класс 7 Дистиллированная вода

Примечание: допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов но метрологическим характеристикам и качеству не хуже указанных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности. установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При работе с легковоспламеняющимися веществами соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и имеют средства пожароту шения. ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

6.4.    При работе со сжатыми газами необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением», утвержденные постановлением Госгортехнадзора России № 91 от 11.06.2003 и ГОСТ 12.2.085-2002. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

МУК 4.1.2258—07

7. Требования к квалификации оператора

К работе по выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со специальным химическим образованием, имеющих навык работы в химической лаборатории и на газовом хроматографе и компьютере.

8. Условия измерений

8.1.    При проведении измерений в лаборатории должны быть выполнены следующие условия:

•    температу ра возду ха (25±5)°С

•    атмосферное давление (84-106) кПа

•    относительная влажность возду ха от 30 до 80%.

8.2.    Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят при следующих условиях:

•    напряжения питания 220 (+22—33) В

•    частота переменного тока (50 ± 1) Гц

8.3.    Порядок подключения лабораторного хроматографа производится согласно ТО на хроматограф.

9. Подготовка к выполнению измерении

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, подготовка сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики. отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1.    Основной стандартный раствор диэтаноламина № 1.

В предварительно взвешенную мерную колбу вместимостью 50 см³ с 10 см³ изопропилового спирта вносят 2—3 капли диэтаноламина. проводят повторное взвешивание и доводят до метки изопропиловым спиртом. По разности весов вычисляют концентрацию вещества в растворе (мкг/см³). Раствор устойчив 60 суток.

9.1.2.    Рабочий стандартный раствор диэтаноламина № 2 с массовой концентрацией 200 мкг/см³ готовят разбавлением изопропиловым спиртом основного стандартного раствора №1 в колбе вместимостью 100 см³. Раствор устойчив 30 суток.

9.2. Подготовка хроматографической колонки

Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют. нагревая в термостате хроматографа ступенчато от 70 до 250 °С в

209