Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав но греби i e. н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Выпуск 49

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора.

2009.-224 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РЛМН (JI. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьёва. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редактор Г. И. Климова Подписано в печать 19.11.09 Тираж 500 экз.

Федерал ьная сл>жба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5.7

Оригинал-макет подттовлен к печати отделом издательскою обеспечения Федеральною центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 €> Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2252—07

нов (сапогснинов). гомологов спнростана. представленных тремя основными веществами - сарсасапогенином ((25Л)о/Уч:пиростан-5/?-ол). глориогенином ((25/?)-5Р-спиростан-Зрч)л-12-он) и маркогенином ((255)-5у9-спиростан-2Д5/?-диол). с предварительной масс-спектрометрической идентификацией этих и подобных им веществ. Три названные вещества составляют 93-94% от общего количества сапогснинов Юкки Шндигсра.

Нижний предел измерения концентрации суммы сапогснинов в градуировочном растворе пробы при доверительной вероятности Р = 0.95 составляет 5.9 мкг/см³.

Нижний предел измерения массовых концентраций суммы сапонинов Юкки в воздухе составляет 2.0 мг/м³ при отборе 150 дм³ воздуха.

Определению суммы сапонинов Юкки в воздухе нс мешают ингредиенты. используемые при производетве органических биоразлагаемых продуктов (ОБП) - бензоат натрия, лимонная кислота. ПАВ. лимонен.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства и шерений

Хромато-масс-спектрометр «PolarisQ» фирмы «TlrcrmoFiimigan». включающий в себя: масс-спектрометр с анализатором - ионной ловушкой и внешним ионным источником: газовый хроматограф «Trace GC»; колонку «Thermo TR-5ins» длиной 25 м. внутренним диаметром 0.25 мм. толщиной слоя фазы

0.25 мкм и жидкой фазой - «(5 % фенил)-димстилполисилоксан»; систем) обработки данных «Xcalibur™»:

библиотек) масс-спектров NIST 02.    № 28566—05

Весы аналитические ВЛР-200 Пробоотборнос устройство ПУ-2П

Термометр лабораторный

135

МУК 4.1.2252—07

Барометр

Колбы мерные 2-1000-2; 2-500-2; 2-200-2; 2-100-2; 2-50-2; 2-25-2

Автоматическая пипетка-степпер 10—5000 мкл «TcrmoLabsvstcms» - «Лснпипст» с набором комбитипов объема 1.25 и 5.0 см³ Цилиндры мерные 3—10 и 3—25 см³ Микрошприц МШ-10

5.2. Вспомогите. и>ные устройства

Насос вакуумный мембранный «ВН-3.0» Сушильный шкаф ШСС-80 Мешалка магнитная ММ-5 Аналитические аэрозольные фильтры АФА-ХА-20. площадь поверхности 20 см% производство - ФГУП В/О «Изотоп»)

Ф и льтродс ржате л и открытые ИРА 20-2 (производство - ФГУП В/О «Изотоп»)

Колбы конические плоскодонные КП-1-100-14/23 ТС Пинцет медицинский Колба коническая КН-1-100-29/32 Холодильник ХШ-1-300-29-14 Флаконы из темного стекла с силиконовыми пробками, тефлоновыми прокладками, завинчивающимися пробками вместимостью 14 см «Supelco»

Электроплитка с закрытой спиралью Воронка делительная В Д-3-100

5.3. Материалы и реактивы

Метилен хлорид

Вода дистиллированная

Соляная кислота. ОСЧ

Натрий сернокислый безводный. ЧДА

Стандартный образец - дносгснин

(сарсапогснин). «Ника» (99 %)

Гелий. СПЧ (99.999 %). марка «55»

МУК 4.1.2252—07

Допускается применение других средств измерения и вспомогательных устройств, метрологические и технические характеристики которых нс ниже вышеуказанных.

6. Требования безопасности

6.1.    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами ГОСТ 12.04.021-76.

6.2.    При работе с электроустановками необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019-79 и требования, изложенные в технической документации на использование приборов.

6.3.    Организация обучения по безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.1.004-91.

6.4.    Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.0.004-91. и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц. имеющих высшее инженерное, химическое специальное образование, владеющих методом хромато-масс-спсктромстрии. знающих принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации используемого оборудования.

К выполнению работ по отбору проб и пробоподготовке допускают лиц. имеющих квалификацию техника-химика, обученных методике подготовки проб хтя выполнения последующего хромато-масс-спектрометрического анализа.

8. Условия измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюде

ны следующие условия:

Температу ра возду ха. °С    20 ± 5

Атмосферное давление. кПа (мм. рт.ст.)    84.0—109.7

(630—800)

Относительная влажность воздуха. %    нс более 80

Напряжение в электросети. В    220 ± 10

Частота переменного тока. Гц    50 ± 1

137

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед проведением измерений проводят следующие работы: подготовка лабораторной посуды, проверка работоспособности хромато-масс-спектрометра, приготовление растворов (стандартного образца и градуировочных), установление градировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Подготовка посуды

При выполнении измерений необходимо использовать чисту ю химическую посуду. Посуду обезжиривают ацетоном, после чего се многократно ополаскивают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 120 °С.

9.2. Подготовка хромато-масс-спектрометра

Подготовку хромато-масс-спсктромстра и системы обработки данных проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

9.3. Приготовление растворов

9.3.1.    Приготовление основного раствора стандартного образца диосгснина от компании «Fluka» (п. 5.3. Материалы и реактивы) с массовой концентрацией 594.0 мкг/см³.

Навеску диосгснина 59.40 мг. взятую на аналитических весах, переносят в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 100 см³. Навеску растворяют в хлористом метилене, доводя объем раствора до метки. Раствор хранят в колбе нс более 7 суток в холодильнике при +4°С.

Абсолютная погрешность концентрации раствора стандартного образца по процедуре приготовления не превышает 0.6 мкг/см³ (приложение. п. 1).

9.3.2.    Приготовление градуировочных растворов.

Градуировочные растворы с массовой концентрацией в диапазоне

5.94—237.6 мкг/см³ готовят разведением основного раствора стандартного образца диосгснина с концентрацией 594.0 мкг/см³ хлористым метиленом в 100. 40. 20. 10. 5 и 2.5 раза, в мерных колбах на 25 см³ с использованием пипетки-степпера 10—5000 мм³ «ТсппоLabsystems» -«Ленпипет» (таблица 5).

Градуировочные растворы могут храниться в течение 2-х суток при комнатной температуре в стеклянных колбах с притертой пробкой.

МУК 4.1.2252—07

Таблица 4 Растворы для установления градуировочном характеристики при определении сапонинов Юкки

№ раствора Объем основного стандартного раствора диосгенина с массовой концентрацией С = 594,0 мкг/см3, см3 Концентрация диосгенина бет учета погрешности приготовления растворов, мкг/см3 Содержание диосгенина в хроматографируемом объеме пробы, мкг 1 0,000 0,00 0,000 2 0,250 5,94 0,006 3 0,625 14,85 0,014 4 1,250 29,70 0,029 5 2,500 59,40 0,059 6 5,000 118,80 0,119 7 10,000 237,60 0,238

9.-/. Установление градуировочной характеристики

9.4.1.    Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика диосгснина (в условных единицах) от его концентрации (мкг/см³), строят с использованием градуировочных растворов, приготовленных в соответствии с таблицей 4.

Для установления градуировочной характеристики отбирают микрошприцем установленное количество каждого из градуировочных растворов. приготовленных по п. 9.3.2. и вводят в инжекторное устройство хромато-масс-спектрометра.

9.4.2.    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

80 °С изотерма 2 мин. далее программируемый нагрев до 320 °С со скоростью 20°С/мин и изотерма 5 мин при 320 °С инжектор без деления потока, температу ра инжектора 275°С 0.001 см³

гелий со скоростью 1 см³/мнн 17.39 мин

в положительных ионах в диапазоне 30-600 m/z

139

МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Содержание

Введение......................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций бензапирена в воздухе рабочей

зоны спектрально-флуоресцентным методом: МУК 4.1.2243—07....................6

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2244—07................................................................................................30

Измерение массовых концентраций 2-[4-( 1,3-бснзодиоксол-5-илмстил)-1 -пиперазинил) пиримидина (1ШРИБЕДИЛ) в воздухе рабочей зоны

спектрофотометрическим мою дом:    МУК 4.1.2245—07...................................43

Измерение массовых концентраций 3-[3-( 1,1 ’-бифенил )-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -иафталетл ]-4-гидрокси-11-1 -бензониран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жи,чкостной хроматографии(В")ЖХ):    МУК 4.1.2246—07................................53

Измерение массовых концентраций

Ы-[[(гексагидроциклоиента[с|ииррол-2(1Н)-ил)амино1карбонил|-4-метилбензенсульфонамида (ГЛИКЛАЗИД) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хромакмрафии (ВЭЖХ):

МУ К 4.1.2247—07................................................................................................63

Измерение массовых концентраций 3-(а миносу;п,фонил )-4-хл op-N-( 2,3-дигидро-2-метил-1 Н-индол-1 -ил)бензамида (ИНДА11АМИД) в воздухе рабочей зоны снектрофотометрическим методом:

МУК 4.1.2248—07................................................................................................74

Измерение массовых концентраций 2-фешпфенола (4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, <1хр) в возду хе рабочей зоны методом газовой хроматхнрафии:

МУК 4.1.2249—07................................................................................................84

Измерение массовых конце!гтраций (±)-цис-1-Ацетил-4-[4-[[2-(2,4-,дихлорфенил )-2-( 1 Н-имидазол-1 -илметил)-!, 3-;щоксо лан-4-ил]метокси]фетп|шп1еразина (KETOKOI1ЛЗОЛ) в возду хе рабочей

зоны спе1С1ро(1ютомсфИческим методом: МУК 4.1.2250—07..........................97

Измерение массовых концентраций тетракарбонила никеля

(ТКН) в воздухе рабочей зоны ме'годом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2251—07..............................................................................................112

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом

хромато-масс-спектрометрии: МУК 4.1.2252—07..........................................130

Измерение массовых концентраций (±)-Ы-ме'гил-гамма-[4-(трифторметил) фонокси) бензолнронанамииа шдрохлорида (флуоксетин) в воздухе рабочей зоны сi юктрофотомезрическим ме'годом: МУК 4.1.2253—07.............................................................................146

Измерение массовых концентраций поли-1,4 р-О-ацегатбутаноат-Д-ииранозил^Дчлкжогшранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спекфО(|ютометрическим методом в воздухе рабочей юны:

МУК 4.1.2254—07........................................................................................

Измерение массовых концентраций N-(2-((2,6-диметилфенил )а ха« ю | -2-оксоэтил]-Ы,Ы-диэтил-бензолметана\ошийбензоата (бензилдиэтил ((2,6жсилилкарбо\юил)-метил)аммоний бензоата, денатония бенюата, битрекса) в воздухе рабочей юны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2255—07......................................

Измерение массовых конценграций диметалсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей юны методом газовой хромаюiрафии:

МУК 4.1.2256—07........................................................................................

Измерение массовых конце!праций 2-(;щмепг1амино)гуганола (Ы,Ы-диметптаноламина), 1,4-диазабицикло (2,2,2 |октана (триэтилендиамиш) и 2-аминоэтанола (этаноламина) при совместном присутствии их в воздухе рабочей зоны газохроматографическим

методом: МУК 4.1.2257—07.............................................................................190

Измерение массовых конце!праций ;щ-(2-пздрокситпи)-ашша (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе

рабочей юны: МУК 4.1.2258—07.....................................................................205

Измерение массовых концентраций 3-иютиоцианатпроп-1ена (2-проненилизотиоцианат, горчичное масло) методом

спектро(|ютометрии в воздухе рабочей юны: МУК 4.1.2259—07................215 ¹

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерениий», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены хтя центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|юрс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

17 авгу ста 2007 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом хромато-масс-спектрометрин

Методические указания МУК 4.1.2252—07

МУК 4.1.2252—07 Таблица 1

Состав экстракта сапонинов Юкки

Сапонины X® п/п "Ьпшричсская формула Молекулярная масса сапонина Доля по отношению к общему количеств) сапонинов в препарате, % Молекулярная масса агл икона (саногинина) 1 886 24,0 432 2 739 66,0 417 3 СЛтАт 871 417 4 С45Н7А19 915,5 0,1 416 5 СаЛоОн 755 3,1 433 6 C45I I?sO|9 919 6,8 435 7 C50I fciOrt 1049,5 435 8 СэдЦ-уОтз 1047,5 433

Название сапонинов Юкки но ИЮПАК:

X® 1. З-О-Д-Э-глюкопиранозилЧ 1 -*2)-|/Ч)-ксилопиранозилЧ 1 ->3)|-/Ш-глюкопиранозил-5Д25Я)-спиростан-ЗДол-12-он X® 2. З-О-ДО-глюкопиранозилЧ 1^2)-/Ч)-глюкопирано шл-5Д25.8)-спи-ростан-ЗДол

X® 3. ЗЧЛДО-глюкопиранозилЧ 1 ->2)-|/Ю-ксилопирано uu41 ->3)|-/Ю-глк>-копиранозил-5Д25Л)-спиростан-ЗДол

X® 4. З-О-Д D-глюкопираношлЧ 1 ->2)-|ДЭ-глюкопиранозилЧ 1 ->3)|-ДО-глюкопнранозил-5Д25Х)-спиростан-ЗДол-12-он X® 5. 3-0-ft- D-глюкопиранозилЧ 1 ->2)-ДО-галактопиранозил-5Д 25Л)-спи-роста н-2Д 3 Ддио л

X® 6. ЗЧ7-/Ш-глюкопираношлЧ1->2)-/М)-глюкопирано'шл -5Д25Х)-фу-ростан-ЗД22а.26-триол 26-0-ДО-глюкопираношд X® 7. 3-0-Д D-глюкопиранозилЧ 1 ->2)-|ДО-ксилопиранозил-( 1 ->3)]-Д0-глюкопиранозил-5Д25/0-фуростан-ЗД22а,26-триол 26-0-ДО-глюко-пиранозид

X® 8. З-О-ДЭ-глюкопиранозилЧ 1 ->2)-|ДО-ксилопирано зилЧ 1 -кЗ)1-ДЭ-глюкопиранозил-5Д25Х)-фурост20(22)-снЗД26-диол-12-он 26-О-ДО-глюкопиранозид.

131

МУК 4.1.2252—07

Структурные формулы сапонинов Юкки:

Ха 1. К-5-0-/Ш-глюкопиранозил-( 1 ->2)-|/#-0-ксилопиранозил-( 1 —>3)1-/Ш-глюкопираношл

Ха 4. Я-З-О-^-О-глюкопиранозилЧ 1 -+2)-|/Ч)-глюкопиранозил-( 1 ->3)|-/М>глюко п ира нозил

X® 2. К-3-0-/^0-глюкопирано ни-(1-^2)-/^0-глюкопиранозил. Rj-H Ха 3. Я-3-0-/Ш-глюкопирано шл-( 1 ->2)-|/*-0-ксилопиранозил-( 1 ->3)|-/М)-глюкопиранозил. Ri-H;

X® 5. К-5-0-До-глюкопиранозил-(1->2)-у?-0-галактопиранозил; R,-OH

132

МУК 4.1.2252—07

№6. R - 3-0-/Ш-глюкопиранозил-{ 1    D-    глюкопиранозил:    R]-    ft-    D-

глюкопиранозил

X® 7. R-i-O-^-D-глюкопиранозилЧ 1 ^—>2)-|/?-0-ксилопнранозил-( 1 —>3)|-/МЭ-глюкопиранозил. R|-/*-D-n*OKonHpaH03H.i

X® 8. R-3-0-/2-D-nnoKonHpaH03iui-( 1 ->2)-|/М)-ксилопнранозил-( 1 ->3)|-/Ш-глюкопиранозил. R\-^-D-глюкопиранозил

2.2. Фи шко-химические свойства Сапонины Юкки прслсгавляют собой бесцветные или желтоватые кристаллические или аморфные вещества с высокой температурой плавления (плавятся с разложением): хорошо растворимы в воде, плохо - в этаноле, лучше - в метаноле, нерастворимы в бензоле, хлороформе и диэтиловом эфире. Отдельные свойства представлены в табл. 2.

Таблица 2 Физико-химические свойства сапонинов Юкки

Сапонины Теш гература i шавле! шя. ' °С Удельное вращение плоскости поляризации, |a|D2' (метанол, с=0,1) 1 197—198 -15,2 2 260—261 -48,0 3 298—299 ^0,6 4 234—236 -7,8 5 273—274 -45,8 6 207—208 -38,8 7 235—236 -43,3 8 193—195 -3,6

Экстракт сапонинов Юкки представляет собой вязкую жидкость темно-коричневого цвета (поглощение 10 %-го раствора при 520 нм -

1.63). pH = 4.0, удельный вес 1.21—1.24. общее количество растворенных веществ - 45—18 брикс. содержание сапонинов Юкки - 10—12 %.

Агрегатное состояние в воздухе - в виде капельно-жидкого аэро юля.

2.3. Токсикологическая характеристика

Экстракт сапонинов Юкки нс обладает кумулятивным и сенсибилизирующим действиями. Ввиду низкой токсичности, вещества нс подлежат нормированию.

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и се составляющих) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0.95 не превышают значений, представленных в табл. 3 и 4.

Таблица 3

Диана {ом измерений, значения показателей повторяемоети, воспроизводимости, правильности и точности

Диапазон измерений, мг/м3 Показатель повторяемости (относительное среднеквадратичное отклонение повторяемости), аг,% I Указатель воспроизводимости (относительное среднеквадра-тичное отклонение воспроизводимости), <Tr, % I Указатель правильности (границы относительной систематической погрешности методики при доверительной вероятности Р = 0,95), ±6С,% Показатель точности (фаницм относительной iioipein-ности методики при доверительной вероятности Р=0,95), ±6,% Сумма сапонинов Юкки OI 2.0 до 34.0 11 14 11 32

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации суммы сапонинов Юкки в воздухе рабочей зоны выполняется методом хромато-масс-спектрометрии с предварительным улавливанием анализируемого вещества из воздуха на аэрозольные фильтры АФА-ХА-20. последующей экстракцией содержимого фильтров и кислотным гидролизом этого содержимого.

В основе метода количественного определения суммы сапонинов Юкки лежит определение продуктов их кислотного гидролиза - аглико-

1