Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав но греби i e. н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Выпуск 49

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора.

2009.-224 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РЛМН (JI. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьёва. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редактор Г. И. Климова Подписано в печать 19.11.09 Тираж 500 экз.

Федерал ьная сл>жба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5.7

Оригинал-макет подттовлен к печати отделом издательскою обеспечения Федеральною центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 €> Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2249—07

_Г _ ⁽/Ы/ ‘^VR\I _Г1Р

'-'ГР ~    у    *    ^Г^^С

I r\/ ~ объем стандартного раствора, см³ К - объем мерной колбы, см³

Градуировочные растворы используют вдень приготовления.

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении ФФ

Таблица 2

I ^именование величины Номер 1радуировочного раствора 0 1 | 2 | 3 4 5 6 Объем стандартного рас тора ФФс масс. конц. 300 мг/см\ см3 0 0,5 1,0 1,5 2,5 5,0 К) Концентрация ФФ в граду ировочных растворах, мг/см3 0 0,6 \л 1,8 3,0 6,0 12,0 Содержание ФФ в 0,05 см3 град, р-ра (или в 6,0 см3 лилового спирта), мг 0 0,03 0,06 0,09 0,15 0,3 0,6 11ринятое опорное значение содержания <1*1> в хроматографируемом объеме пробы, мкг 0 0,005 0,010 0,015 0,025 0,050 0.100

9.2. Подготовка прибора Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Подготовка хроматографической колонки Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют. нагревая в термостате хроматографа ступенчато с (70 до 250) °С в течение 2 ч и выдерживают при 270 °С в течение 4 ч. По охлаждении термостата хроматографа до комнатной температуры выход колонки подсоединяют к детектору.

9.4. Установление градуировочной характеристики

9.4.1. Получение данных для градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика ФФ от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести сериям растворов из пяти измерений в каждой серии.

89

МУК 4.1.2249—07

Для получения исходных данных, на основании которых устанавливают градуировочную характеристик), фильтры АФА-ВП-10 помещают в бюксы. на фильтры наносят микропипсткой 0.05 см³ соответствующего градуировочного раствора. В бюкс с фильтром приливают пипеткой 6 см³ этилового спирта. Помещают бюкс в ультразвуковую ванну на 5 мин. Отбирают раствор медицинским шприцем и фильтруют в стеклянные флаконы с завинчивающимися пробками, используя набор хтя фильтрации проб с мембранными фильтрами. Растворы анализируют на хроматографе в порядке возрастания массовых концентраций.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализи

9.4.2.Контроль эффективности разделительной системы Условия хроматографирования считаются удовлетворительными, если критерий хроматографического разделения R определяемого веществе! с другими веществами, присутствующими в пробе, не менее 1.0. Критерий разделения рассчитывают по формуле:

о> ' о.7>^гдс Wl ⁺ W2

L - расстояние между вершинами пика анализируемого вещества и соседнего с ним пика на хроматограмме, с; и,^{0 5} и и*?'⁵ - ширина пиков

на половине высоты, с.

Если требования к разделению веществ нс выполняются, изменяют условия анализа или заменяют хроматографическую колонку.

9.4.3. Обработка хроматограмм.

МУК 4.1.2249—07

На полученной хроматограмме с помощью компьютерной программы измеряют площади пиков при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя нс менее 5 параллельных определений для каждого раствора.

На основании результатов измерений с помощью компьютерной программы «МультиХром-Спектр» устанавливают градуировочную зависимость площадей хроматографических пиков градуировочных растворов от содержания ФФ в объеме вводимой в хроматограф пробы. (///. мкг) и рассчитывают соответствующие градуировочные коэффициенты.

9.4.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики Контроль проводят при изменении условий анализа, но нс реже 1 раза в месяц, а также после ремонта или поверки прибора. Критерием стабильности градуировочной .характеристики является доверительный интервал значений площадей хроматографичес-кого пика, рассчитанный для каждого градуировочного раствора.

Рассчитывают среднее арифметическое значений площадей хроматографических пиков хтя /-го градуировочного раствора (S,). измеренных при установлении градуировочной характеристики.

S_ni - площадь хроматографического пика, измеренная при я-м измерении для /-го градуировочного раствора, п - число измерений в градуировочной смеси.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение измерений площадей хроматографических пиков для /-го градуировочного раствора

Рассчитывают отклонение е от среднего значения п измерений площадей хроматографических пиков для /-го градуировочного раствора:

91

МУК 4.1.2249—07

tj _р~ коэ(|и|)нцнснт Стьюлента при/степеней свободы и двусторонней доверительной вероятностир (дляп-в/^п 1 = 5.р = 0.95. t у_р = 2.57).

Рассчитывают доверительный интервал средних значений площадей хроматографических пиков для /-го градуировочного раствора

Д S_i = S_t ± £ при Р = 95 %

и границы доверительного интервала

Значение площади хроматографического пика контрольного раствора (Sk) должно быть внутри границ доверительного интервала: Sinin ^ Sk £ Smax. В случае невыполнения выше указанного условия для двух из трех измерений градуировочную характеристику устанавливают заново.

10. Отбор проб воздуха Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005—88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Руководством Р 2.2.2006—05. прилож. 9.) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», п. 2: контроль соответствия максимальным ПДК.

Воздух с объемным расходом 20дм³/мин аспнрируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения 1/2 ПДК ФФ достаточно отобрать 200 дм³ воздуха. Пробы можно хранить в закрытых бюксах в холодильнике в течение трех суток.

11. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс. В бюкс с фильтром приливают 6 см³ этилового спирта. Далее проводят все операции по п. 9.4. как и при получении градуировочной характеристики. Степень десорбции с фильтра 97 %. Выполняют два измерения в условиях повторяемости (один оператор на одном приборе выполняет анализ одного раствора экстракта практически в одно и то же время).

12. Обработка результатов измерении

12.1. Расчет содержания ФФ в общем объеме раствора Массу ФФ на фильтре (тдо, мкг) рассчитывают по формуле:

МУК 4.1.2249—07

К2)-^g

б К

^ai(2) - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, для каждого измерения, мкг;

б - объем пробы, взятый для хроматографирования, см³; в - общий объем раствора пробы, см³;

К степень дссобции с фильтра, К = 0.97.

12.2. Округление результатов и змерений Результаты измерения округляют и записывают с точностью до третьего десятичного знака.

12.3. Контроль повторяемости.

Результат контроля повторяемости признают удовлетворительным при выполнении условия:

| т | - т 21 ^ CL,. где т₂ - значения результатов измерений массы ФФ. полученных в условиях повторяемости, мкг;

CL_r - предел повторяемости, приведенный в табл. 3 в виде зависимости от среднего арифметического результатов двух измерений, полученных в условиях повторяемости, мкг

При положительном заключении о контроле повторяемости результаты измерений, выполненные в условиях повторяемости, признают приемлемыми. За результат измерения (w_cp, мкг) принимают значение среднего арифметического результатов двух измерений, полученных в условиях повторяемости.

При отрицательном заключении о контроле повторяемости дополнительно пол> чают еще один результат измерений. Если при этом расхождение (///_тах - /Нтт) из результатов трех измерений равно или меньше предела повторяемости для трех измерений (Р=95 %). рассчитанного по формуле:

CL_r(3) = 3.33*<т_г. где

о_г - значение характеристики повторяемости, приведенное в табл. 1. выраженное в абсолютных единицах, то в качестве результата КХА фиксируется среднее арифметическое значение результатов трех измерений.

93

МУК 4.1.2249—07

При превышении предела повторяемости для трех измерений в качестве результата измерения фиксируется медиана трех измерений, т. с. выбирается второе по значению измерение в ряду расположенных по возрастанию значений.

12.4. Расчет массовой концентрации ФФ в воздух:е Массовую концентрацию ФФ (С. мг/мЗ) рассчитывают по формуле:

~ ^т С = —, где

20

Vjo - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям, дм³ (см. прилож. 1).

13. Оформление результатов измерений

13.1. Записи в рабочем журнале

Записи содержат:

результаты измерений, выполненных в условиях повторяемости: заключение о приемлемости результатов измерений: результат КХА. рассчитанный в соответствии с п.п. 12.1—12.4: значение расширенной неопределенности для каждого результата КХА. приведенное в табл. 1. при р = 0.95.

13.2. Потоков peiy. шпатов измерения Результаты измерений концентраций ФФ оформляют протоколом, содержащим:

результат КХА в виде: C±U. мг/м³; где U - значение расширенной нсопрсдслсн-ности (см. табл. 1.)

(если полу ченный результат анализа составляет значение меньше нижней (выше верхней) границы диапазона, установленного данными МУК. то результат представляют в виде «менее 0.15 мг/м³ (более 3.0 мг/м³)»;

дату проведения анализа, место отбора пробы:

название лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Содержание

Введение......................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций бензапирена в воздухе рабочей

зоны спектрально-флуоресцентным методом: МУК 4.1.2243—07....................6

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2244—07................................................................................................30

Измерение массовых концентраций 2-[4-( 1,3-бснзодиоксол-5-илмстил)-1 -пиперазинил) пиримидина (1ШРИБЕДИЛ) в воздухе рабочей зоны

спектрофотометрическим мою дом:    МУК 4.1.2245—07...................................43

Измерение массовых концентраций 3-[3-( 1,1 ’-бифенил )-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -иафталетл ]-4-гидрокси-11-1 -бензониран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жи,чкостной хроматографии(В")ЖХ):    МУК 4.1.2246—07................................53

Измерение массовых концентраций

Ы-[[(гексагидроциклоиента[с|ииррол-2(1Н)-ил)амино1карбонил|-4-метилбензенсульфонамида (ГЛИКЛАЗИД) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хромакмрафии (ВЭЖХ):

МУ К 4.1.2247—07................................................................................................63

Измерение массовых концентраций 3-(а миносу;п,фонил )-4-хл op-N-( 2,3-дигидро-2-метил-1 Н-индол-1 -ил)бензамида (ИНДА11АМИД) в воздухе рабочей зоны снектрофотометрическим методом:

МУК 4.1.2248—07................................................................................................74

Измерение массовых концентраций 2-фешпфенола (4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, <1хр) в возду хе рабочей зоны методом газовой хроматхнрафии:

МУК 4.1.2249—07................................................................................................84

Измерение массовых конце!гтраций (±)-цис-1-Ацетил-4-[4-[[2-(2,4-,дихлорфенил )-2-( 1 Н-имидазол-1 -илметил)-!, 3-;щоксо лан-4-ил]метокси]фетп|шп1еразина (KETOKOI1ЛЗОЛ) в возду хе рабочей

зоны спе1С1ро(1ютомсфИческим методом: МУК 4.1.2250—07..........................97

Измерение массовых концентраций тетракарбонила никеля

(ТКН) в воздухе рабочей зоны ме'годом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2251—07..............................................................................................112

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом

хромато-масс-спектрометрии: МУК 4.1.2252—07..........................................130

Измерение массовых концентраций (±)-Ы-ме'гил-гамма-[4-(трифторметил) фонокси) бензолнронанамииа шдрохлорида (флуоксетин) в воздухе рабочей зоны сi юктрофотомезрическим ме'годом: МУК 4.1.2253—07.............................................................................146

МУК 4.1.2243—1. 1.2259—07

Измерение массовых концентраций поли-1,4 р-О-ацегатбутаноат-Д-ииранозил^Дчлкжогшранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спекфО(|ютометрическим методом в воздухе рабочей юны:

МУК 4.1.2254—07........................................................................................

Измерение массовых концентраций N-(2-((2,6-диметилфенил )а ха« ю | -2-оксоэтил]-Ы,Ы-диэтил-бензолметана\ошийбензоата (бензилдиэтил ((2,6жсилилкарбо\юил)-метил)аммоний бензоата, денатония бенюата, битрекса) в воздухе рабочей юны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2255—07......................................

Измерение массовых конценграций диметалсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей юны методом газовой хромаюiрафии:

МУК 4.1.2256—07........................................................................................

Измерение массовых конце!праций 2-(;щмепг1амино)гуганола (Ы,Ы-диметптаноламина), 1,4-диазабицикло (2,2,2 |октана (триэтилендиамиш) и 2-аминоэтанола (этаноламина) при совместном присутствии их в воздухе рабочей зоны газохроматографическим

методом: МУК 4.1.2257—07.............................................................................190

Измерение массовых конце!праций ;щ-(2-пздрокситпи)-ашша (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе

рабочей юны: МУК 4.1.2258—07.....................................................................205

Измерение массовых концентраций 3-иютиоцианатпроп-1ена (2-проненилизотиоцианат, горчичное масло) методом

спектро(|ютометрии в воздухе рабочей юны: МУК 4.1.2259—07................215

4

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерениий», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены хтя центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.2249—07

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной слу жбы по надзору в с(|)сре защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

17 авгу ста 2007 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 2-фенилфенола

(4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, ФФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии

Методические указания _МУК    4.1.2249—07_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем ФФ в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций от от 0.15 до 3 мг/м\

2. Характеристика вещества

а. Структурная формула он Лг~ b.    Эмпирическая формула c.    Молекулярная масса d.    Регистрационный номер CAS с. Физико-химические свойства С,;Н„Ю 170.21 9043-71

МУК 4.1.2249—07

ФФ - кристаллическое вещество белого цвета.    59    °С.

Ткнления 286 °С. плотность 1.26 г/см³, растворимость в воде 700 мг/дм³, pH 7 при 100 мг/дм³. растворим в этиловом спирте, гексане. Агрегатное состояние в вашхе - аэраюль.

Г Токсикологическая характеристика

ФФ обладает раздражающим действием на глаза, дыхательную систему и кожу, а также общстокснчсским действием, очень токсичен для окружающей среды. При работе с ним требуется специальная защита кожи и глаз.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0.3 мг/м³. Класс опасности - второй.

3. Метрологические характеристики методики выполнения измерений

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой метрологические характеристики результатов измерений при Р = 95 % соответствуют значениям, приведенным в табл. 1.

Значения метрологических показателей методики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации С анализируемого компонента в пробе.

Таблица 1

Результата метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых массовых концентраций ФФ, мг/м3 Показатель повторяемости стг, мг/м3 Показатель воспроизводимости aR, мг/м3 I Указатель точности (границы расширенной I icoi гоеделе! и юсти) ±U, мг/м3 От 0,15 до 3,0 0,015С + 0,003 0,02С + 0,005 0,04С + 0,008

4. Метод измерении

Измерения массовых концентраций ФФ основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ФФ в хроматографируемом объеме раствора 0.005 мкг

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 0,15 мг/м³ (при отборе 200 дм³ воздуха).

85

МУК 4.1.2249—07

5.2. Матери (иы

Мембранные фильтры диаметром 13 мм с размером пор 0.45 мм. производство «БиохимМак»

Фильтры АФА-ВП-10. ТУ 95-1892—89

5.3. Реактивы

ФФ. производство «Aldrich». № W395900, содержание основного вещества не менее 99 %.

Спирт этиловый, х.ч.. ТУ 6-09-1710—77

Газообразные азот. ГОСТ 9293. водород. ГОСТ 3022. воздух. ГОСТ 1182 в баллонах с редукторами

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При работе с горючими и вредными веществами необходимо соблюдать меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа необходимо соблюдать правила элсктробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.4.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в возду хе рабочей зоны нс должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и ГН 2.2.5.1314—03.

6.5.    Необходимо провести обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.0.004-90.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке резу льтатов допу скают лиц со средним специальным или высшим образованием, имеющих опыт работы в химической лаборатории, прошедших обучение и владеющих техникой хроматографического анализа, а также освоивших метод анализа.

МУК 4.1.2249—07

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в стандартных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2.    Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Приготовление основного стандартного раствора ФФ с массовой концентрацией З00мг/см³ в этиловом спирте.

В мерной колбе вместимостью 50 см³, содержащей приблизительно 20 см³ этилового спирта, растворяют 1,5 г вещества, объем раствора доводят до метки этиловым спиртом, перемешивают.

Принятое опорное значение массовой концентрации ФФ в основном стандартном растворе (Сдм, мкг/см³) рассчитывают по формуле:

^    S-A-10³

^ся\/ =-р--где

g - масса навески вещества, мг;

к - коэффициент, отражающий содержание основного вещества, доли единицы:

V — объем мерной колбы, см³.

Расширенная стандартная неопределенность процедуры приготовления градуировочных растворов нс превышает 2.5 %.

Раствор хранят в течение месяца в холодильнике.

9.1.2. Приготовление градуировочных растворов. Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 см³. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой рабочий раствор ФФ в соответствии с табл. 2. приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешивают. Раствор № 1 готовят с помощью микропипетки на 0.05 см, растворы № 2 - пипетки на 1 см³. растворы №№ 3 и 4 и 5 - пипетки на 5 см³. раствор № 6—10 см³.

Точную массовую концентрацию градуировочных растворов (Qp, мкг/см³) рассчитывают по формуле: