Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав но греби i e. н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Выпуск 49

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора.

2009.-224 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РЛМН (JI. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьёва. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редактор Г. И. Климова Подписано в печать 19.11.09 Тираж 500 экз.

Федерал ьная сл>жба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5.7

Оригинал-макет подттовлен к печати отделом издательскою обеспечения Федеральною центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 €> Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

9.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (приборные единицы) от содержания дифенакума в градуировочном объеме раствора устанавливают по методу абсолютной калибровки по шести сериям растворов. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов, и холостой пробы готовят в мерных колбах вместимостью 25 см³. Для этого в соответствии с таблицей № 2 в каждую колбу вносят соответствующий объем рабочего стандартного раствора дифенакума № 2 с концентрацией 10 мкг/см³ и доводят объем раствора до метки этанолом.

Градуировочные растворы устойчивы в течение трех суток.

Таблица 2 Растворы для установления градуировочной характеристики при определении дифенакума

№ брас-твора Объем рабочего стандартного раствора дифенакума № 2 с массовой конц. 10 мюЛсм3, см3 Объем этанола, см3 Концентрация дифенакума в градуировочном растворе, мкг/см3 Содержание дифенакума в ipa-дуировочном растворе, мкг 1 0 25,0 0 0 2 0,5 24,5 0,2 0,004 3 1,0 24,0 0,4 0,008 4 2,0 23,0 0,8 0,016 5 4,0 21,0 1,6 0,032 6 8,0 17,0 зд 0,064 7 20,0 5,0 6,4 0,16

Инжектируют в хроматограф по 0.02 см³ каждого из градуировочных растворов.

По полученным данным строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (приборные единицы) от содержания дифенакума в хроматографируемом объеме (мкг).

Условия хроматографирования граду ировочных смесей и анализируемых проб.

Состав элюента: ацетонитрил ос.ч. для ВЭЖХ: 0.5 %(об.) раствор уксусной кислоты = 85 : 15

Температу ра термостата колонки 20 °С

Скорость подачи элюента 0.7 см³/мнн

58

Воздух с объемным расходом 20 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. помещенный в фильтродсржатсль. снабженный металлической сеткой

Для измерения 1/2 ОБУВ дифенакума необходимо отобрать 80 дм³ воздуха. Отобранные пробы могут храниться в бюксах в холодильнике в течение недели.

10. Выполнение измерений

После отбора пробы фильтр помещают в бюкс и экстрагируют 5.0 см³ горячего этанола (I = 50 °С). помешивая при этом стеклянной палочкой в течение 5—7 мин. затем фильтр тщательно отжимают и повторно экстрагируют 5.0 см³ горячего этанола. Затем фильтр отжимают и удаляют. Экстракты объединяют и переносят в круглодонную колбу со шлифом. Колбу присоединяют к ротационном)’ испарителю и под вакуумом упаривают растворитель досуха при температу ре 40—45 °С. Сухой остаток растворяют в 1.0 см³ горячего этанола (t = 50 °С). Степень десорбции дифенакума с фильтра 97 %. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов.

Количественное определение содержания дифенакума (в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Вычисление результатов измерений

11.1.    Массовую концентрацию дифенакума в воздухе С. (мг/м³) вычисляют по формуле:

^ ^а'В    /1\

С = —— . где    (1)

<Т • J 20

о - содержание дифенакума в анализируемом объеме раствора пробы. найденное по градуировочной характеристике, мкг:

В - общий объем раствора пробы, см³;

б - хроматографируемый объем раствора пробы, см³;

V₂₀- объем воздуха, отобранный хзя анализа (дм³) и приведенный к стандартным условиям (см. прилож. 1).

11.2.    За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняются условия приемлемости.

60

пись в журнале: «содержание дифенакума менее 0.(К)1 мг/м³ (более

0.04 мг/м³)».

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6. используя контроль стабильности срсднсквадратичсского (стандартного) отклонения повторяемости по п.6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п.6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так. чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения. выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч 30 мин.

Методические указания разработаны: ГУ НИИ медицины труда РАМН. Грицун Е. Н.'

62

МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Содержание

Введение......................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций бензапирена в воздухе рабочей

зоны спектрально-флуоресцентным методом: МУК 4.1.2243—07....................6

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2244—07................................................................................................30

Измерение массовых концентраций 2-[4-( 1,3-бснзодиоксол-5-илмстил)-1 -пиперазинил) пиримидина (1ШРИБЕДИЛ) в воздухе рабочей зоны

спектрофотометрическим мою дом:    МУК 4.1.2245—07...................................43

Измерение массовых концентраций 3-[3-( 1,1 ’-бифенил )-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -иафталетл ]-4-гидрокси-11-1 -бензониран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жи,чкостной хроматографии(В")ЖХ):    МУК 4.1.2246—07................................53

Измерение массовых концентраций

Ы-[[(гексагидроциклоиента[с|ииррол-2(1Н)-ил)амино1карбонил|-4-метилбензенсульфонамида (ГЛИКЛАЗИД) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хромакмрафии (ВЭЖХ):

МУ К 4.1.2247—07................................................................................................63

Измерение массовых концентраций 3-(а миносу;п,фонил )-4-хл op-N-( 2,3-дигидро-2-метил-1 Н-индол-1 -ил)бензамида (ИНДА11АМИД) в воздухе рабочей зоны снектрофотометрическим методом:

МУК 4.1.2248—07................................................................................................74

Измерение массовых концентраций 2-фешпфенола (4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, <1хр) в возду хе рабочей зоны методом газовой хроматхнрафии:

МУК 4.1.2249—07................................................................................................84

Измерение массовых конце!гтраций (±)-цис-1-Ацетил-4-[4-[[2-(2,4-,дихлорфенил )-2-( 1 Н-имидазол-1 -илметил)-!, 3-;щоксо лан-4-ил]метокси]фетп|шп1еразина (KETOKOI1ЛЗОЛ) в возду хе рабочей

зоны спе1С1ро(1ютомсфИческим методом: МУК 4.1.2250—07..........................97

Измерение массовых концентраций тетракарбонила никеля

(ТКН) в воздухе рабочей зоны ме'годом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2251—07..............................................................................................112

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом

хромато-масс-спектрометрии: МУК 4.1.2252—07..........................................130

Измерение массовых концентраций (±)-Ы-ме'гил-гамма-[4-(трифторметил) фонокси) бензолнронанамииа шдрохлорида (флуоксетин) в воздухе рабочей зоны сi юктрофотомезрическим ме'годом: МУК 4.1.2253—07.............................................................................146

Измерение массовых концентраций поли-1,4 р-О-ацегатбутаноат-Д-ииранозил^Дчлкжогшранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спекфО(|ютометрическим методом в воздухе рабочей юны:

МУК 4.1.2254—07........................................................................................

Измерение массовых концентраций N-(2-((2,6-диметилфенил )а ха« ю | -2-оксоэтил]-Ы,Ы-диэтил-бензолметана\ошийбензоата (бензилдиэтил ((2,6жсилилкарбо\юил)-метил)аммоний бензоата, денатония бенюата, битрекса) в воздухе рабочей юны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2255—07......................................

Измерение массовых конценграций диметалсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей юны методом газовой хромаюiрафии:

МУК 4.1.2256—07........................................................................................

Измерение массовых конце!праций 2-(;щмепг1амино)гуганола (Ы,Ы-диметптаноламина), 1,4-диазабицикло (2,2,2 |октана (триэтилендиамиш) и 2-аминоэтанола (этаноламина) при совместном присутствии их в воздухе рабочей зоны газохроматографическим

методом: МУК 4.1.2257—07.............................................................................190

Измерение массовых конце!праций ;щ-(2-пздрокситпи)-ашша (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе

рабочей юны: МУК 4.1.2258—07.....................................................................205

Измерение массовых концентраций 3-иютиоцианатпроп-1ена (2-проненилизотиоцианат, горчичное масло) методом

спектро(|ютометрии в воздухе рабочей юны: МУК 4.1.2259—07................215

4

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерениий», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены хтя центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.2246—07

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|)срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

17 августа 2007 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 3-[3-(1,1'-бифенил)-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -нафтал енил )-4-гид рокси-Н-1 -бензопиран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографнн(ВЭЖХ)

Методические указания _МУК    4.1.2246—07_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методик) количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем дифенакума методом высокоэф(|)ективной жидкостной хроматографии в диапазоне массовых концентраций 0.001—0.04 мг/м\

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.3.    Молекулярная масса 444.55

2.4.    Регистрационный номер CAS 56073-07-5

2.5.    Физико-химические свойства

Дифенакум - порошок белого цвета, без запаха, без вкуса, температура плавления (228—232) °С. нерастворим в воде, умеренно растворим в этаноле, хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, стабилен на свету.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6.    Токсикологическая характеристика

Дифенакум является антикоагулянтом.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) дифе-накума в воздухе рабочей зоны 0,005 мг/м³

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность и ее составляющие результатов измерений нс превышают значений, приведенных в табл. 1. для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Диана юн измерений, значение показателей точности, повторяемости, воспроизводимости и показатель точности

Диапазон измерений массовой концентрации дифенакума в воздухе рабочей зо-11Ы, мг/ м3	1 Указатель точности (границы относительной погрешности) ± б, %, при Р = 0,95	I Указатель повторяемости (относительное сред-нсквалраггичсс-кое отклонение повторяемости), о„ %	Показатель воспроизводимости (относ игольное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Or, %	11редел повторяемости, г,%, Р = 0,95, п = 2
От 0,001 до 0,005 вкл.	40	13	15	36
Ог 0,005 до 0,0 1 вкл.	25	8	10	22
(Уг 0,0 1 до 0,04 вкл.	15	5	5	14

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации днфенакума выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-дстектнрованисм при длине волны 260 нм

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

МУК 4.1.2246—07

Нижний предел измерения содержания дифенакума в анализируемом объеме раствора пробы - 0.004 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации дифенакума в воздухе 0.001 мг/мЗ /при отборе 200 дм³ воздуха/

Метод специфичен в условиях приготовления препаративных форм на основе дифенакума. Измерению нс мешают сопутствующие вещества: растительные масла, крахмал, триэтиленгликоль. пищевые основы.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы Хроматограф жидкостной фирмы Хьюлетт-Паккард. модель HP-1050 с градиентной системой элюирования, автосэмплером и УФ-дстсктором 190—1050 нм типа «диодная матрица» и вакуумной дегазацией.

Колонка аналитическая Separon NH_Z 7 мкм.

150 х 3 мм. фирмы Tessek (Чехия)

Аспирационное устройство, модель 822 Весы лабораторные ВЛР-200 Колбы мерные. 2-25-2 Колбы мерные. 2-100-2 Пипетки. 1-1-2-1 Пипетки. 1-1-2-2 Пипетки. 1-1-2-5 Пипетки. 1-1-2-10

Пробирки колориметрические с притертыми пробками. П-4-1-10/19

Фильтродсржатсль. снабженный металлической сеткой

Фильтры АФА-ВП-20 Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб Стаканчик СВ19/9(бюкс)

Термометр ТЛ-31-А. предел измерения 0—100 °С

Стеклянные палочки

55

МУК 4.1.2246—07

5.2. Реактивы, растворы

Состав элюента:

А - ацетонитрил о.с.ч. хтя ВЭЖХ В - 0.5 %(об.) раствор уксусной кислоты А : В = 85 : 15

Допускается применение других средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками нс хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные хтя работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91 и необходимо иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009—90

6.3.    При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или специальным химическим образованием, имеющие опыт работы в химической лаборатории, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

МУК 4.1.2246—07

8. Условия выполнения измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении (84— 106) кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерении

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку жидкостного хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Лригопиниение растворов.

9.1.1.    Исходный стандартный раствор № 1 с концентрацией д и фена кум а 1 мг/см³ готовят растворением 25 мг дифенакума в мерной колбе вместимостью 25 см³ в горячем этаноле (1 = 50 °С для лучшего растворения вещества). Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2.    Рабочий стандартный раствор №2 с концентрацией дифенакума 10 мкг/см³ готовят соответствующим разведением исходного стандартного раствора № 1 этанолом.

Для этого берут 0.25 см³ исходного стандартного раствора № 1. помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доводят до метки этанолом. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.3.    0.5 % (об.) раствор уксусной кислоты готовят следующим образом: 0.5 см³ ледяной уксусной кислоты вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки бндистиллированной водой.

9.1.4.    Приготовление элюента:

В мерной колбе вместимостью 100 см³ смешивают 85 см³ ацетонитрила и 15 см³ 0,5% (об.)раствора уксусной кислоты. Срок хранения в течение месяца.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку жидкостного хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

57