Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав но греби i e. н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Выпуск 49

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора.

2009.-224 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РЛМН (JI. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьёва. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редактор Г. И. Климова Подписано в печать 19.11.09 Тираж 500 экз.

Федерал ьная сл>жба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5.7

Оригинал-макет подттовлен к печати отделом издательскою обеспечения Федеральною центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 €> Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

9.7 Установление градуировочной характеристики

9.4.1 Получение данных для гра1уироночной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика БХФ от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести сериям растворов из пяти измерений в каждой серии.

Для получения исходных данных, на основании которых устанавливают градуировочную характеристик), фильтры АФА-ВП-10 помещают в бюксы. на фильтры наносят микропипеткой 0.05 см³ соответствующего градуировочного раствора. В бюкс с фильтром приливают пипеткой 6 см³ этилового спирта. Помещают бюкс в ультразвуковую ванн) на 5 мин. Отбирают раствор медицинским шприцем и фильтруют в стеклянные флаконы с завинчивающимися пробками, используя набор для фильтрации проб с мембранными фильтрами. Растворы анализируют на хроматографе в порядке возрастания массовых концентраций.

9.4.2 Контроль эффективное! и разделите, плюй системы

Условия хроматографирования считаются удовлетворительными, если критерийхроматографического разделения R определяемого вещества с другими веществами, присутствующими в пробе, нс менее 1.0. Критерий разделения рассчитывают по формуле:

МУК 4.1.2244—07

L - расстояние между вершинами пика анализируемого вещества и соседнего с ним пика на хроматограмме, см;

Если требования к разделению веществ нс выполняются, изменяют условия анализа или заменяют хроматографическую колонку.

9.4.3 Обработка хроматограмм

На полученной хроматограмме с помощью компьютерной программы измеряют площади пиков при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора.

На основании результатов измерений с помощью компьютерной программы «МультиХром-Спектр» устанавливают градуировочную зависимость площадей хроматографических пиков градуировочных растворов от содержания БХФ в объеме вводимой в хроматограф пробы. (///, мкг) и рассчитывают соответствующие градуировочные коэффициенты.

9.4.4 Кош роль стабильности градуировочной характеристики

Контроль проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц, а также после ремонта или поверки прибора. Критерием стабильности градуировочной характеристики является доверительный интервал значений площадей хроматографичес-кого пика, рассчитанный для каждого градуировочного раствора.

Рассчитывают значение среднее арифметическое значений площадей хроматографических пиков для /-го градуировочного раствора (S_i). измеренных при установлении градуировочной характеристики.

= —-.    где

п

37

S_ni - площадь хроматографического пика, измеренная при п-м измерении для /'-го градуировочного раствора, п - число измерений в градуировочной смеси.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение измерений площадей хроматографических пиков для /'-го градуировочного раствора

<$*):

Рассчитывают отклонение е от среднего значения п измерений площадей хроматографических пиков для /'-го градуировочного раствора:

tf,_P' $01 = ■    _—. где

tf _P- коэффициент Стьюденга при/степеней свободы и двусторонней доверительной вероятности р (для n = 6f=n J = 5. р = 0.95. tj_p = 2.57).

Рассчитывают доверительный интервал средних значений площадей хроматографических пиков для /-го градуировочного раствора

Д S_i ~ S, ± Б при Р = 95 %

и границы доверительного интервала

= Si-e

= S,+ €

Значение площади хроматографического пика контрольного раствора (S_K) до.тжно быть внутри границ доверительного интервала: .S'_min £ S_K £ .Smax. В случае невыполнения выше указанного условия для двух из трех измерений градуировочную характеристику устанавливают заново.

10. Отбор проб воздуха Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005—88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководство Р 2.2.2006-05. (прнлож. 9). «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны» п.2: «контроль соответствия максимальным ПДК».

МУК 4.1.2244—07

Воздух с объемным расходом 20 дмУмнн аспирируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения 1/2 ПДК БХФ достаточно отобрать 200 дм³ воздуха. Пробы можно хранить в закрытых бюксах в холодильнике в течение трех суток.

11. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс. В бюкс с фильтром приливают пипеткой 6 см³ этилового спирта Далее проводят все операции по п.9.4, как и при получении градуировочной характеристики. Степень десорбции БХФ с фильтра 98 %. Выполняют два измерения в условиях повторяемости (один оператор на одном приборе выполняет анализ одного раствора экстракта практически в одно и то же время).

12. Обработка результатов измерений

12.1 Расчет содержания БХФ в общем объеме раствора

Массу БХФ на фильтре (тдо, мкг) рассчитывают по формуле:

К2) ^в

б-К

а 10 - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, для каждого измерения, мкг;

б - объем пробы, взятый для хроматографирования, см³; в - общий объем раствора пробы, см³;

К - степень десобции с фильтра. К= 0.98.

12.2 Округление результатов измерений Результаты измерения округляют и записывают с точностью до третьего десятичного знака.

12.3 Контроль повторяемости Результат контроля повторяемости признают удовлетворительным при выполнении условия:

|т 1 -т 21 < CL_r. где ///1.2 - значения результатов измерений массы БХФ. полученных в условиях повторяемости, мкг;

39

CL_r - предел повторяемости, приведенный в табл. 3 в виде зависимости от среднего арифметического результатов двух измерений, полученных в условиях повторяемости, мкг

При положительном заключении о контроле повторяемости результаты измерений, выполненные в условиях повторяемости, признают приемлемыми. За результат измерения (т_ср, мкг) принимают значение среднего арифметического результатов двух измерений, полученных в условиях повторяемости.

При отрицательном заключении о контроле повторяемости дополнительно получают еще один результат измерений. Если при этом расхождение (///_max - w_min) из результатов трех измерений равно или меньше предела повторяемости для трех измерений ( Р=95%). рассчитанного по формуле:

CL_r{3) = 3.33*(7_Г. где о_г- значение характеристики повторяемости, приведенное в табл. 1. выраженное в абсолютных единицах, то в качестве результата КХА фиксируется среднее арифметическое значение результатов трех измерений.

При превышении предела повторяемости для трех измерений в качестве результата измерения фиксируется медиана трех измерений, т. с. выбирается второе по значению измерение в ряду расположенных по возрастанию значений.

12.-4 Расчет массовой концентрации БХФ в воздухе Массовую концентрацию БХФ (С. мг/м³) в воздухе рассчитывают по формуле:

^20

Vjo - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям, дм³ (см. прилож. 1).

13. Оформление результатов измерении

13.1 Записи в рабочем журнале

Записи содержат:

результаты измерений, выполненных в условиях повторяемости; заключение о приемлемости результатов измерений: результат КХА. рассчитанный в соответствии с п.п. 12.1—12.4:

40

МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Содержание

Введение......................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций бензапирена в воздухе рабочей

зоны спектрально-флуоресцентным методом: МУК 4.1.2243—07....................6

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2244—07................................................................................................30

Измерение массовых концентраций 2-[4-( 1,3-бснзодиоксол-5-илмстил)-1 -пиперазинил) пиримидина (1ШРИБЕДИЛ) в воздухе рабочей зоны

спектрофотометрическим мою дом:    МУК 4.1.2245—07...................................43

Измерение массовых концентраций 3-[3-( 1,1 ’-бифенил )-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -иафталетл ]-4-гидрокси-11-1 -бензониран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жи,чкостной хроматографии(В")ЖХ):    МУК 4.1.2246—07................................53

Измерение массовых концентраций

Ы-[[(гексагидроциклоиента[с|ииррол-2(1Н)-ил)амино1карбонил|-4-метилбензенсульфонамида (ГЛИКЛАЗИД) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хромакмрафии (ВЭЖХ):

МУ К 4.1.2247—07................................................................................................63

Измерение массовых концентраций 3-(а миносу;п,фонил )-4-хл op-N-( 2,3-дигидро-2-метил-1 Н-индол-1 -ил)бензамида (ИНДА11АМИД) в воздухе рабочей зоны снектрофотометрическим методом:

МУК 4.1.2248—07................................................................................................74

Измерение массовых концентраций 2-фешпфенола (4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, <1хр) в возду хе рабочей зоны методом газовой хроматхнрафии:

МУК 4.1.2249—07................................................................................................84

Измерение массовых конце!гтраций (±)-цис-1-Ацетил-4-[4-[[2-(2,4-,дихлорфенил )-2-( 1 Н-имидазол-1 -илметил)-!, 3-;щоксо лан-4-ил]метокси]фетп|шп1еразина (KETOKOI1ЛЗОЛ) в возду хе рабочей

зоны спе1С1ро(1ютомсфИческим методом: МУК 4.1.2250—07..........................97

Измерение массовых концентраций тетракарбонила никеля

(ТКН) в воздухе рабочей зоны ме'годом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2251—07..............................................................................................112

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом

хромато-масс-спектрометрии: МУК 4.1.2252—07..........................................130

Измерение массовых концентраций (±)-Ы-ме'гил-гамма-[4-(трифторметил) фонокси) бензолнронанамииа шдрохлорида (флуоксетин) в воздухе рабочей зоны сi юктрофотомезрическим ме'годом: МУК 4.1.2253—07.............................................................................146

Измерение массовых концентраций поли-1,4 р-О-ацегатбутаноат-Д-ииранозил^Дчлкжогшранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спекфО(|ютометрическим методом в воздухе рабочей юны:

МУК 4.1.2254—07........................................................................................

Измерение массовых концентраций N-(2-((2,6-диметилфенил )а ха« ю | -2-оксоэтил]-Ы,Ы-диэтил-бензолметана\ошийбензоата (бензилдиэтил ((2,6жсилилкарбо\юил)-метил)аммоний бензоата, денатония бенюата, битрекса) в воздухе рабочей юны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2255—07......................................

Измерение массовых конценграций диметалсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей юны методом газовой хромаюiрафии:

МУК 4.1.2256—07........................................................................................

Измерение массовых конце!праций 2-(;щмепг1амино)гуганола (Ы,Ы-диметптаноламина), 1,4-диазабицикло (2,2,2 |октана (триэтилендиамиш) и 2-аминоэтанола (этаноламина) при совместном присутствии их в воздухе рабочей зоны газохроматографическим

методом: МУК 4.1.2257—07.............................................................................190

Измерение массовых конце!праций ;щ-(2-пздрокситпи)-ашша (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе

рабочей юны: МУК 4.1.2258—07.....................................................................205

Измерение массовых концентраций 3-иютиоцианатпроп-1ена (2-проненилизотиоцианат, горчичное масло) методом

спектро(|ютометрии в воздухе рабочей юны: МУК 4.1.2259—07................215

4

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерениий», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены хтя центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|)срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

17 августа 2007 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии

Методические указания _МУК    4.1.2244—07_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем БХФ в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций от 0.15 до 3,0 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула СцНцСЮ.

МУК 4.1.2244—07

2.3.    Молекулярная масса 218.68.

2.4.    Регистрационный номер CAS 120-32-1.

2.5. Фи шко-химические свойства.

БХФ - кристаллическое вещество белого цвета. Т_{11лавлс1П1Я} 47 °С. Т_и|. пения 327 °С. растворимость в воде 500 мг/дм³, растворим в этиловом спирте, хлороформе, гексане. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика

БХФ обладает сильным раздражающим действием на глаза и кожу и общетоксическим действием. При работе с ним требуется специальная защита кожи и глаз.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0.3 мг/м³. Класс опасности - второй.

3. Метрологические характеристики методики выполнения

измерений

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой метрологические характеристики результатов измерений при Р = 0,95 соответствуют значениям, приведенным в табл. 1.

Значения метрологических показателей методики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации С анализируемого компонента в пробе.

Таблица 1

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

./Диапазон определяемых массовых концешраций БХФ в воздухе, мг/м3 Показатель повторяемое ш ог, мг/м3 Показатель воспроизводимости <tr, мг/м3 I Указатель точности (границы расширенной I ieoi 1редел ei н сосги) ± U, мг/м3 От 0,15 до 3,0 0,01C +0,004 0,02С +0,007 0,14С + 0,002

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций БХФ основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

МУК 4.1.2244—07

прокладками, производство «Супелко», №2-6951,2-7037, 2-7039 Шприцы медицинские вместимостью 2 см³. Пинцет медицинский

5.3 Материалы Мембранные фильтры диаметром 13 мм с размером пор 0.45 мм. производство «БнохимМак»

Фильтры АФА-ВП-10    ТУ    95-1892—89

5.4 Реактивы

БХФ. производство «Aldrich». №548618, содержание основного вещества не менее 95 %

Спирт этиловый. х.ч.    ТУ 6-09-1710—77

Газообразные азот. ГОСТ 9293. водород    ГОСТ    3022.

воздух, в баллонах с редукторами    ГОСТ    1182

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При работе с горючими и вредными веществами необходимо соблюдать меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и необходимо иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа необходимо соблюдать правила элсктробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей юны нс должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.1314—03.

6.5.    Необходимо провести обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.0.004-90.

33

МУК 4.1.2244—07

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со средним специальным или высшим образованием, имеющих опыт работы в химической лаборатории, прошедших обучение и владеющих техникой хроматографического анализа, а также освоивших метод анализа.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в стандартных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2.    Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1 Приготовление растворов

9.1.1. Приготовление основного стандартного раствора БХФ с массовой концентрацией 300 мг/см³ в этиловом спирте.

В мерной колбе вместимостью 50 см³, содержащей приблизительно 20 см³ этилового спирта, растворяют 1.5 г вещества, объем раствора доводят до метки этиловым спиртом, перемешивают.

Принятое опорное значение массовой концентрации БХФ в основном стандартном растворе (С_М{, мкг/см³) рассчитывают по формуле:

^ g -А-10³

^С«Н =—у—.где

£ - масса навески всшества. мг:

к - коэффициент, отражающий содержание основного вещества, доли единицы:

V - объем мерной колбы, см³.

Расширенная стандартная неопределенность процедуры приготовления град ировочных растворов нс превышает 2.5 %.

Раствор хранят в течение месяца в холодильнике.

9.1.2 Приготовление градуировочных растворов. Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 см³. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой рабочий раствор БХФ в соответствии с табл. 2. приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешнва-