МУК 4.1.2145-06
Фотометрическое определение натрия перкарбоната в атмосферном воздухе. Методические указания

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФЛТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2138-4.1.2151-06

Издание официальное

Москва. 2009

ББК 51.21 037

037 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009.—146с.

1.    Сборник подготовлен Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юлина); при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ. л.    9.25

Тираж 100 экз.

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва. Варшавское ш„ 19а Отделение реализации, тел./факс 952-50-89

1. Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2138-06.............................................................................................4

2.    Методические указания индоксакарба в воздухе рабочей зоны методом

капиллярной газожидкостной хроматографии МУК 4.1.2139-06..........................................14

3.    Методические указания по определению остаточных количеств бромадиолона в

воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2140-06...........23

4.    Методические указания по измерению концентраций манкоцеба в атмосферном

воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2141-06....34 5. Методические указания по измерению концентраций металаксила в воздухе рабочей зоны, смывах с кожных покровов операторов и атмосферном воздухе населенных мест

методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2142-06....................45

6.    Методические указания по измерению концентраций МЦПА в атмосферпом

воздухе населенных мест методом хапиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2143-06...................................................................................................56

7.    Газохроматогрофическое определение 1-метоксипропан-2-ол ацетата в атмосферном

воздухе. МУК 4.1.2144-06................................................................................65

8.    Фотометрическое определение натрия перкарбоната в атмосферном воздухе.

МУК 4.1.2145-06...........................................................................................77

9.    Методические указания по газохроматографическо.му определению концентраций

1,1 димстилгидразина в почве. МУК 4.1.2146-06...................................................85

10.    Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона

в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2147-06...........................................................................................94

11.    Методические указания по измерению концентраций проквиназида

в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2148-06..........................................................................................106

12.    Методические указания по определению остаточных количеств иропаргита в веде

методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2149-06...................................114

13.    Методические указания по измерению концентраций цимоксанила в воздухе рабочей золы, смывах с кожных покровов операторов и в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУ К 4.1.2150-06...........................................................................................126

14.    Методические указания по измерению концентраций метомила в воздухе рабочей

зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2151-06.......138

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека Главный государственный санитарный

:ой Федерации

Г.Г.Онищенко

2006г

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое определение натрия перкарбоната в атмосферном воздухе

Методические указания

мук 4л.гмГ’0<,

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений натрия перкарбоната в атмосферном воздухе фотометрическим методом и диапазоне концентрации 0,035 - 0,35 мг/м³.

Методические указания предназначены для использования лабораториями учреждений Роспотребнадзора при осуществлении аналитического контроля химического загрязнения атмосферного воздуха в районе расположения производства и применения натрия перкарбоната, производственными | Мораториями предприятий, научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены окружающей среды.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ I* 8.563-96 «Методика выполнения измерений», ГОСТ 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных бод и почвы. Основные положения», ГОСТ 17.2.4.02-81 «Охрана ириродды.Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих поществ».

Методические указания одобрены и рекомендованы к практическому применению секцией по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и тгиены окружающей среды» и Комиссией по государственному санитарно-I и идемиологическому нормированию Министерства здравоохранения и пищального развития Российской Федерации.

w

2, Физико-химические и токсикологически свойства

Натрия перкарбонат ИагСОз • 1,5 Н2О2 , молекулярная масса 157,0! регистрационный номер CAS 15630-89-4. Представляет собой бесцветны» малоппроскопичные кристаллы. Растворимость в воде 147,0 г/л при 2(М Насыщенный водный раствор (pH 10,8) неустойчив и при хранении в течение суш» почти полностью теряет активный кислород. По химическим свойствам подобен другим гидропероксисольватам. При нагреве до !40°С происходит быстрый распад i образованием карбоната натрия, воды и кислорода. В отсутствии влаги при комнатной температуре может храниться в течешге нескольких месяцев без потерн активного кислорода. Влага способствует распаду натрия перкарбонат Соединения железа, марганца и меди ускоряют его распад, а тряпок Б и силикаты замедляют. Получают кристаллизацией из водного раствора карбоната натрия и перекиси водорода. Применяют в качестве отбеливающего средства в химической и текстильной промышленности, а также как дезинфицирующее и бактерицидное средство.

Натрий перкарбонат обладает общетоксическим действием, оказывасг раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки глаз, верхних и глубоких дыхательных путей, может вызвать отек легких.

Предельная допустимая концентрация натрий перкарбоната: максимальна* разовая - 0,07мг/м³, среднесуточная - 0,03мг/м^э. Агрегатное состоите в воздухе аэрозоль.

3. Погрешность кзмерешш

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью но превышающей ±25% при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение концентраций натрия перкарбоната основано на улавливании его из воздуха и концентрировании на фильтре АФА-ХП-20, последующей десорбции дистиллированной водой, окислении соли Мора до трехвалентного железа, взаимодействии последнего с роданидом аммония и фотометрическом измерении окрашенного в красно-оранжевый цвет продукта реакции при длине волны 460 нм.

Нижний предел измерения содержания натрия перкарбоната в анализируемом объеме раствора пробы - 10 мкг.

Определению не мешают серная кислота, соляная кислота, сульфат натрия, треххлористый фосфор, сернокислый магний, бензоилхлорид, мешают ионы F и соли трехвалентного железа.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

Yt

5.1. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр КФК-3 или любой другой с аналогичными техническими характеристиками Весы лабораторные ВЛА-200 Меры массы

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 см³ Пипетки вместимостью 1,5 и 10 см³ Пробирки колориметрические с притертыми пробками вместимостью 10 см³ Бюксы вместимостью 25 см³ Кюветы стеклянные с толщиной слоя 10 мм Термометр ТЛ-31-А Барометр-анероид М-67 Установка пневматическая УП-12П

ТУ 3-3.2164 - 89 ГОСТ 24104-2001 ГОСТ 7328-2001 ГОСТ 1770 -74Е ГОСТ 29196-91

ГОСТ 25336 -82Е ГОСТ 25336-82

ГОСТ 28498-90.

ТУ 2504-1797-75.

ТУ У 2149242.005-97

5.2. Вспомогательные устройства

Фильтродержатель, снабженный металлической сеткой ТУ 95-72-05-77 Дистиллятор    ТУ    61-1-721-79

Эксикатор

5. 3. Материалы

Фильтры АФА-ХП-20    ТУ 95-743-80

Фильтры беззольные «синяя лента»    ТУ    6-09-1676-77

5.4. Реактивы

Натрия перкарбонат с содержанием основного вещества не менее 79,55%

Вода дистиллированная Этиловый спирт, ректификат 96%

Роданид аммония, ч.д.а.

Серная кислота, ч

Аммоний-железо (П) сернокислый (соль Мора), ч Кальции хлорид, ч

ТУ 2144001-24345844-2002 ГОСТ 6709-72 ГОСТ 8314-77 ГОСТ 19522-74 ГОСТ 4204-77 ГОСТ 4208-72 ТУ 6-09-4711-81

Примечание - Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками, аналогичными приведенным.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами но ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При выполнении измерений концентраций натрия перкарбоната с использованием фотоэлекгроколориметра КФК-3 и установки пневматической УП-

?$

12П следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

7.    Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших обучение работе на фотоэлеюроколориметре и установке пневматической.

8.    Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2.    Выполнение измерений на фотоэлеюроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

9.    Подготовка к выполнению измерений и проведение измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление

растворов, подготовку фотоэлеюроколориметра к работе, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.    Приготовление растворов

Исходный раствор натрия перкарбоиата (с=1.0 мг/см³)

31,4мг натрия перкарбоиата (25,0мг содержания основного вещества) вносят в мерную колбу емкостью 25 см³, приливают дистиллированную воду до метки и тщательно перемешивают. Раствор применяют свежеприготовленным.

Рабочий раствор натрий перкарбоиата (с=*100.0 мкг/см*)

2,5 см³ исходного раствора натрия перкарбоиата вносят в мерную колбу емкостью 25 см³, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор применяют свежеприготовленным.

6 н. раствор серной кислоты

16,1 см³ (29,4г) концентрированной серной кислоты осторожно вносят в мерную колбу емкостью 100 см³, с предварительно внесеной дистиллированной водой объемом 50 см³. Колбу заполняют дистиллированной водой до метки после охлаждения раствора до комнатной температуры.

Реакиионный раствор соли Мора и роданида аммония

В мерную колбу с притертой пробкой емкостью 100 см³ приливают 10,0 см³ 6 н. раствора серной кислоты, растворяют в ней при перемешивании 0,5г роданида аммония и 0,5г соли Мора и приливают 50,0 см³ этилового спирта. Закрывают колбу, дают отстояться и фильтруют. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.2.    Подготовка прибора

Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9 J. Установление градуировочной характеристики

W

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от содержания натрия перкарбоната (мкг) устанавливают на I радуировочных растворах по 5-ти сериям растворов для градуировки.

Таблица

Растворы для установления градуировочной характеристики при

№

раствора

Рабочий раствор натрия

перкарбоната, см³

Содержание

натрия перкарбоната на фильтре, мкг

1

0

0

2

0,1

10

3

0,2

20

4

0.5

50

5

1.0

100

6

1А_

150

Для этого фильтр помещают в бюкс, смачивают его поверхность по каплям лиловым спиртом и вносят по каплям из пипетки рабочий раствор натрия перкарбоната в соответствии с таблицей, периодически подсушивая фильтр на воздухе. Затем фильтр экстрагируют 7 см³ дистиллированной воды, помешивая при лом стеклянной палочкой в течение 5-7 минут. Экстракцию повторяют Зсм³ дистиллированной воды. 5 см³ объединенного экстракта помещают в колориметрическую пробирку с притертой пробкой, добавляют 1,0 см³ реакционного раствора, закрывают пробкой и перемешивают. Через 10 минут измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм на длине волны 460 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор №1 по таблице).

По полученным данным строят градуировочную характеристику, нанося на ось ординат значепия оптических плотностей градуировочных растворов, а на ось абсцисс - соответствующие значения содержания натрия перкарбоната (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов, а также изменений условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Отбор проб воздуха, содержащего натрия перкарбонат, проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01-86. Воздух с объемным расходом 20 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20, помещенный в филътродержатель, снабженный металлической сеткой, в течение 20 мин. Отобранные пробы помещают в пробирки с притертыми пробками.

Для определения среднесуточной концентрации натрия перкарбоната воздух аспирируют в течение суток через один и тот же фильтр 6-12 раз с перерывами (2-4 часа) с тем же объемным расходом в течение (20-30) минут. Отобранные пробы хранят в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием.

Срок хранения не более недели.

if

10.    Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, смачивают по каплям этиловым спиртом и экстрагируют 7. см³ дистиллированной воды, помешивая при этом стеклянной палочкой в течение 5-7 минут, затем фильтр тщательно отжимают. Фильтр экстрагируют повторно 3 см³ дистиллированной воды. Степень десорбции натрия перкарбоната с фильтра 98%. Раствор при необходимости фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента». Для анализа отбирают 5 см³ полученного раствора, добавляют 1 см³ реакционного раствора, закрывают пробкой. Через 10 минут измеряют оптическую плотность раствора по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр. Значение оптической плотности вычисляют из двух параллельных определений.

Расчет содержания натрия перкарбоната проводят по градуировочной характеристике.

11.    Вычисление результатов измерений

Концентрацию натрия перкарбоната в воздухе С, (мг/м³) вычисляют но формуле (1)

С =

а-В

ь-у.⁹

0)

где а - содержание натрия перкарбоната в анализируемом объеме раствори пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

В - общий объем раствора, см³; б - объем раствора, взятый для анализа, см³;

Vo - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к пормадышм условиям, дм³, рассчитывают по формуле (2):

у _ /»• 273-/»

⁰    (273    +    /).    760

(2),

где Vp объем воздуха, отобранный для анализа, дм³;

Р- атмосферное давление, мм рт.сг, t- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (3)

(3),

где С| , С₂ - результаты параллельных определений массовой концентрации перкарбоната натрия, мг/м³;

г - значение предела повторяемости, равное 17%.

Если условие (3) нс выполняется, получают еще по два результата в полном соответствии с данями методическими указаниями. За результат измерений

U

2-|С,-С_г[-100

(С,+С₂)

результатов

четырех

принимают среднее арифметическое значение определений, если выполняется условие (4)

4'l^inax ”^minM00 ^ пт>

(c,;c_J+c,-c₄) ^sCTo'^M

(4),

где Сщ*х, Спид * максимальное и минимальное значения из полученных четырех результатов параллельных определений массовой концентрации перкарбоната натрия, мг/м³;

CRo 95 ~ значение критического диапазона для уровня вероятности Р=0,95 и п - результатов определений:

СЛо 9₅ ~/(п) а_г.

Для п=4:

СЛо.95 = 3,6-а, (5), где а_г=6%.

Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышетш критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями методических указаний.

12. Оформление результатов измерении

Результаты измерений концентраций натрия перкарбоната оформляют протоколом в виде:

С±0,01.*.С при Р=0,95,

где С - среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми (по п.11), мг/м⁵;

б - относительная погрешность, %,.

В протоколе указывается дата проведения анализа, место отбора пробы, название лаборатории, юридический адрес организации, ответственный исполнитель и руководитель лаборатории.

В случае, если перкарбоната натрия в атмосферном воздухе ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измеретшй, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация перкарбоната натрия в атмосферном воздухе менее 0,035 мг/м³ (более 0,35 мг/м³)».

13. Контроль погрешности измерений

Контроль погрешности измерений содержания натрия перкарбоната проводят на градуировочных растворах в соответствии с пп. 10 и 11. Рассчитывают среднее значение результатов измерений натрия перкарбоната в градуировочных растворах:

¹

Сш =- •    (ЕСы). где

п ^4-1

п - число измерений в градуировочной смеси,

Си - результат измерений содержания вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, мг/м³.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение измерений концентраций:

[iiCCni-ад²]⁰-⁵

s=---

(п-1)⁰'⁵

Рассчитывают доверительный интервал:

S

----»t,

(Пг

где

t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Сгьюдента, при доверительной вероятности 0,95. Затем рассчитывают относительную погрешность определения концентраций:

ДСт

5 =--_—. Ю0%

Qu

Если 8<25%, то погрешность измерения удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.