Федеральная служба по напору к сфере защиты нран по| ребш елей и благополучия чслокска

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Выпуск 48

ББК51.21

И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний. Вып. 48.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.—88 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева -руководитель. Г. В. Муравьева. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к угверждению Комиесией но санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 02 августа 2006 г.

4.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

Редакторы Н. Е. Акопова. Н. В. Какою Верстка Г. И. Климова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 15.12.08 Формат 60x88 16    Тираж    500    экз.    Печ.    л.    5.5

Заказ

Федерал ьная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и o.iai ополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. i8 20

Ори I и нал-макет подготовлен к почат отделом игзательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2008 €> Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Рос1кп рсбнаиора, 2008

МУК 4.1.2094—06

Количественное определение анализируемого вещества проводят по предварительно определенной градуировочной характеристике.

Если значение оптической плотности раствора превышает верхнее значение диапазона градуировочной характеристики, экстракт разбавляют в необходимое число раз.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию ацетонанила в воздухе рабочей зоны (С, мг/м³) вычисляют по формуле

_ а• 1 ООО • п

С =-,    где

V-0,96

а - содержание ацето нанила в объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мг;

0.96 - степень извлечения ацетонанила с фильтра, найденная экспериментально;

п - степень разбаазения;

Г - объем воздуха, отобранного для анализа (дм³) и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

(С ± Д) мг/м³ при Р = 0.95. где

А = 0.01 3 ■ С- характеристика абсолютной погрешности.

Значение 3 приведено в табл. 1.

13. Контроль погрешности МВИ

13.1. Контроль воспроизводимости МИН

Образцами хтя оперативного контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Отбор проб воздуха осуществляют одновременно на два фильтра с использованием двух каналов аспиратора.

Отобранные пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т. с. получают два результата анализа двумя аналитиками, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов.

Контроль воспроизводимости проводят путем сравнивания результата контрольной процедуры D_K с нормативом контроля воспроизводимости D_H.

Рассчитывают результат контрольной процедуры D_K, равный расхождению двух результатов измерений концентраций:

МУК 4.1.2094—06

Ac = |С, - C₂1 < Д,, где

С/, О - результаты анализа двух проб воздуха, отобранных одновременно на два фильтра на двух каналах аспиратора:

/Л = 0.25 • С - норматив контроля воспроизводимости, где

С - среднее арифметическое результатов двух измерений.

Если выполняется условие D_K < D*. то воспроизводимость измерения считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности устраняют их.

13.2. Контроль погрешности МНИ с помощью аттестованных растворов

13.2.1.    Приготовление аттестованных растворов ацетонанила. В три мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают с помощью пипетки

0.5: 2.0: 4.0 см³ стандартного раствора ацетонанила с массовой концентрацией 4 мг/см³, приготовленного по п. 9.1.1. и доводят объемы растворов до метки водно-диоксановой смесью, приготовленной по п. 9.1.2. Получают растворы с массовыми концентрациями 0.04 мг/см³ (раствор 1): 0,16 мг/см³ (раствор 2): 0.24 мг/см³ (раствор 3).

Значение относительной погрешности приготовления массовой концентрации ацетонанила в аттестованном растворе 1 нс превышает ± 4.6 %. в растворе 2 - ± 1.8 %. в растворе 3 - ± 2.1 % при доверительной вероятности 0.95.

13.2.2.    Измерение массовой концентрации ацетонанила в аттестованных растворах. В три мерные пробирки вместимостью 10 см³ вносят по 5 см³ аттестованных растворов, приготовленных по п. 13.2.1 далее выполнение измерения проводят аналогично п. 9.3.

Содержание ацетонанила в анализируемом объеме раствора (а. мг) определяют по предварительно построенном) градуировочном) графику.

Массовую концентрацию ацетонанила в анализируемом растворе (С. мг/см³) рассчитывают по формуле:

б - объем аттестованного раствора, взятого для проведения цветной реакции, см³.

13.2.3. Обработка результатов контроля точности. Рассчитывают среднее арифметическое значение результатов двух измерений ацетонанила в аттестованном растворе:

59

МУК 4.1.2094—06

С/ и С₂ - результаты измерений массовой концентрации ацетона-нила в аттестованном растворе.

Точность измерения считается удовлетворительной, если полученное значение удовлетворяет условию:

|C₀-q<tf.™e

С - результат контрольного измерения концентрации в аттестованном растворе:

К = 0,16 • С₀- норматив контроля точности:

С₀ - аттестованное значение массовой концентрации ацето наняла в аттестованной смеси.

Если точность контрольных измерений признана неудовлетворительной. эксперимент повторяют с использованием других проб. При повторном несоответствии полученных результатов норматива контроля точности выясняют причины и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из трех проб требуется 2 ч.

Методические указания разработаны НИЦ «Экое», аналитическая лаборатория НИЦ ОАО «Химпром», г. Новочебоксарск (3. А. Ибрагимова. Л. К. Трснтовская).

60

МУК 4.1.2089—1.1.2097—06

Приложение 1

Приведение объема воздуха к* стандартным ус.шипим

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температу ра 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

„ К • (273 + 20) • D

У20 - —- .    где

^я0 (273 + 0-101.33

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³;

Р - барометрическое давление. кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температу ра воздуха в месте отбора пробы. °С.

Дтя удобства расчета V20 слсд> ст пользоваться таблицей коэ(|>фи-циентов (прилож. 2). Дтя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

88

МУК 4.1.2089—i. 1.2097—06

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических, торговых п фирменных названии веществ

1.    Ацстонанил.....................................................................................51

2.    Дезигрин .........................................................................................60

3.    КАН ...................................................................................................5

4.    Смолистые вещества......................................................................13

5.    Хлорсульфоксим ............................................................................76

МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Содержание

Измерение массовых концентраций аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) спектрофотометрическим методом в воздухе

рабочей зоны: МУК 4.1.2089—06............................................................5

Измерение массовых концентраций возгонов каменноугольных смол и исков (смолистых веществ) спектрально-флуоресцентным методом

в возду хе рабочей зоны: МУК 4.1.2090—06.............................................. 13

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбу та-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2091—06....................................................................................27

Измерение массовых концентраций 1 Д-дихлор-2-йод-1,1Д-трифторэтана газохроматографическим методом.в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2092—06........................’..........'..................................................35

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-

тетрахлорбутана газохроматографическим методом в воздухе рабочей

зоны: МУК 4.1.2093—06........................................................................... 43

Измерение массовых концентраций 1,2-дигидро-2Д,4-триметилхинолина (ацетонанил) фотометрическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2094—06....................................................................................52

Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло [6,2,1,1,3,6) до декана стереоизомера (дезигрина) сиектрофото метрическим методом

в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2095—06..............................................61

Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата в воздухе рабочей

зоны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2096—06 ........................ 70

Измерение массовых концентраций 2-хлор-[(4-димстиламиио-6-

изонропилидениминоокси-1,3,5- гриазин-2-ил) амгпюкарбоши|бензо-сульфашща (хлорсулы|юксима) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2097—06..........................76

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.............88

Приложение 2. Коэффициент для приведения объеш воздуха

к егандаргным условиям...............................................................87

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и

фирменных названий веществ................................................90

3

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 9 методических указаний по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1—6).

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной слу жбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

4

МУК 4.1.2094—06

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополу чия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

2 августа 2006 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовых концентраций 1,2-дигидро-2,2,4-триметилх11нолина (ацетонанил) фотометрическим методом в воздухе рабочей зоны

Методические указания _МУК    4.1.2094—06_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа возду ха рабочей зоны для определения в нем ацетонанила методом фотометрии в диапазоне массовых концентраций от 0.5 до 10.0 мг/м\

2 Характеристика вещества

По химическому составу ацетонанил представляет собой полимер 1.2-дигидро-2.2,4-тримстилхинолина.

2.1. Структурная форму ла.

2.2.    Эмпирическая формула (Ci;HisN)n. 2.3.    Относительная молеку лярная масса 400—500.

МУК 4.1.2094—06

2.4.    Регистрационный номер CAS 147-47-7.

2.5.    Физико-химические свойства.

Ацетонанил представляет собой стекловидные пластинки, чешу йки или гранулы от светло-коричневого до темно-коричневого цвета. Температура плавления 75—85 °С. Растворяется в диоксане. ацетонитриле, бензоле, хлороформе, этиловом спирте, соляной кислоте, нерастворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6.    Токсикологическая характеристика.

Угнетает функцию центральной нервной системы. Действует раздражающе на кожу и слизистую оболочку глаз. Относится ко 2-му классу опасности.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) ацетонанила в воздухе рабочей зоны 1.0 мг/м³.

3. Метрологические характеристики

Таблица 1 Диапазон измерений, значения характерце гики относительной погрешности и ее составляющих при доверительной вероятности Р= 0,95

Диапазон измерений ацетонанила, мг/м3 Характеристика погрешности (границы, в которых находится погрешность), ± б, % Характеристика случайной составляющей погрешности (среднее квадратическое отклонение слу чайной составляющей погрет- о поста), а (S ), % Характеристика систематической составляющей погрешности (ipa-ницы, в которых находится систематическая составляющая погрешности), ±Sn% От 0,5 до 10,0 вкл. 20 9 10

4. Метод измерений

Метод основан на реакции взаимодействия ацетонанила с 4-хлор-5.7-динитробензофуразаном (БФЗ) с образованием окрашенного в -зеленый цвет проду кта реакции. Измерение оптической плотности проводят на колориметре фотоэлектрическом КФК-2МП при длине волны 670 нм. используя в качестве раствора сравнения смесь дистиллированной воды и диоксана в объемном соотношении 20 : 80.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

53

Нижний предел измерения содержания ацетонанила в анализируемом объеме раствора 0.2 мг.

Нижний предел измерения массовой концентрации ацетонанила в воздухе - 0.5 мг/м³(при отборе 400 дм³ воздуха).

Метод специфичен в условиях производства на стадии грануляции и фасовки ацетонанила.

Определению нс мешают анилин, изопропнлбианилин.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы

Колориметр фотоэлектрический КФК-2МП Весы лабораторные ВЛР-200 Гири, набор (1—100 г) F,

Аспирационное устройство, модель М 822

Ротаметр с пределами измерений расхода

воздуха от 1 до 20 дм³/мин

Барометр-анероид М-67

Термометр рту тный стеклянный

лабораторный ТЛ № 2

Секундомер СОС пр.20-2-000 «Агат» 4290В

Ф ил ьтродержатсль

Колба мерная 2-50-2. 2-100-2. 2-500-2

Пипетки 2-2-5, 1-2-2

Пипетки 1-1-2-1. 1-1-2-5

Пробирки П-2-10-¹⁴/2з ХС

Цилиндр мерный 1 -500-2

Фильтры АФА-ВП-10

Стаканчик СВ '% (бюкса)

5.2. Реактивы

Ацетонанил. технический образец с массовой долей основного вещества не менее 84 % Дноксан. чда Вода дистиллированная 4-Хлор-5.7-динитробензофуразан (БФЗ). технические условия от 29 октября 1992 г. № 17 (Казанский химико-технологический институт)

МУК 4.1.2094—06

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3.    При выполнении измерений с использованием колориметра (|ютоэлсктричсского КФК-2МП соблюдают правила электробсзопаснос-тн в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица со средним специальным образованием, имеющие штык работы в химической лаборатории.

8. Условия измерений

8.1.    Процессы приготовления растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на колориметре фотоэлектрическом КФК-2МП проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерении

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку фотоэлсктроколоримстра. установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Исходный стандартный раствор ацетонанила с массовой концентрацией 4мг/см. Навеску стандартного образца ацетонанила массой 0,2381 г помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят объем раствора до метки водно-диоксановой смесью, приготовленной по п. 9.1.2. тщательно перемешивают. Получают раствор с массовой

МУК 4.1.2094—06

концентрацией 4 мг/см³. Раствор готовят в день установления градуировочной характеристики.

9.1.2.    Приготовление водно-диоксановой смеси. В мерную колбу вместимостью 500 см³ вносят 400 см³ диоксана и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Полученный раствор тщательно перемешивают. Получают водно-диоксановую смесь в объемном соотношении 20 : 80. Раствор пригоден к употреблению в течение месяца.

9.1.3.    Приготовление раствора БФЗ. Растворяют 0.4000 г БФЗ в 100 см диоксана и тщательно перемешивают. Раствор пригоден к употреблению в течение месяца.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку колориметра фотоэлектрического КФК-2МП проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристик), выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы ацетонанила. устанавливают по шести сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из пяти градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см³. Для этого в соответствии с табл. 2 в каждую мерную колбу вносят соответствующий объем исходного стандартного раствора ацетонанила. приготовленного по п. 9.1.1. и доводят объем раствора до метки водно-диоксановой смесью, приготовленной по п. 9.1.2.

Для проведения цветной реакции 5 ем³ каждого из полученных растворов переносят в пробирки вместимостью 10 ем³, вносят по 2 см³ раствора БФЗ. приготовленного по п. 9.1.3. тщательно перемешивают. Готовые растворы выдерживают 30—40 мин и измеряют оптическую плотность на колориметре фотоэлектрическом при длине волны 670 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 мм относительно раствора сравнения, нс содержащего определяемого вещества (раствор 1). Содержание ацетонанила в каждом фотометрнруемом растворе соответствует 0; 0.2:0.4:0.6:0.8 и 1.2 мг.

Находят среднее арифметическое значение оптической плотности по шести сериям растворов и строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов. на ось абсцисс - соответствующую им массу ацетонанила в градуировочном растворе (мг).

МУК 4.1.2094—06

Таблица 2 Рас I воры для установления градуировочной характеристики при определении ацетонаннла

11омер градуировочного раствора Исходный стандартный раствор ацетонаннла (С = 4,0 мг/см3), см3 Водно-диокеано-вая смесь, см4 Массовая концентрация ацетонани-ла в градуировочном растворе, мг/см3 Содержание ацетонаннла в анализируемом объеме рас тора, мг 1 0 50,0 0 0 2 0,5 49,5 0,04 од 3 1,0 49,0 0,08 0,4 4 1,5 48,5 0,12 0,6 5 2,0 48,0 0,16 0,8 6 3,0 47,0 0,24 1,2

Проверку градуировочной характеристики проводят 1 рад в три месяца или в случае использования новой партии реактивов и изменения условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 20 д.м³/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. помещенный в фнльтродержатель.

Для определения 'А ПДК ацетонаннла следует отобрать 400 дм³ возду ха. Отобранные пробы хранятся в закрытых стаканчиках в течение суток.

10. Выполнение измерений

Аэрозольный фильтр помещают в стаканчик, с помощью пипетки приливают 5 см³ водно-диоксановой смеси, приготовленной по п. 9.1.2 растворяют сорбированный на фильтре ацетонанил при постоянном перемешивании в течение 3—5 мин. Степень десорбции составляет 96 %.

Для проведения цветной реакции в анализируемый раствор с помощью пипетки вносят 2 см³ раствора БФЗ. приготовленного по п. 9.1.3 тщательно перемешивают. После 30—40-минутной выдержки измеряют оптическую плотность раствора на колориметре фотоэлектрическом при длине волны 670 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, нс содержащему определяемого вещества (раствор 1).