Федеральная служба по напору к сфере защиты нран по| ребш елей и благополучия чслокска

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Выпуск 48

ББК51.21

И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний. Вып. 48.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.—88 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева -руководитель. Г. В. Муравьева. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к угверждению Комиесией но санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 02 августа 2006 г.

4.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

Редакторы Н. Е. Акопова. Н. В. Какою Верстка Г. И. Климова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 15.12.08 Формат 60x88 16    Тираж    500    экз.    Печ.    л.    5.5

Заказ

Федерал ьная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и o.iai ополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. i8 20

Ори I и нал-макет подготовлен к почат отделом игзательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2008 €> Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Рос1кп рсбнаиора, 2008

Для п = 4.

CRo.95 ~ 3.6 ’ <J_n    (5)

Если условие (4) нс выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование. представляют в виде:

С_ср ±0.01 ■ 3 ■ С_ср. при Р = 0.95. где

С_Ср - среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми (п.п. 11.2. 11.3). мг/м ,

3 - границы относительной погрешности. % (табл. 1).

В случае, если содержание 1.2-ди .хлор-2-йод-1.1,2-трифгорэтана в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация 1,2-дихлор-2-йод-1,1,2-трифгорэтана в возду хе рабочей зоны менее 2.0 мг/м³ (более 30 мг/м³)».

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.

Контроль стабильности резу льтатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляется по ГОСТ Р ИСО 5725-6. используя метод контроля стабильности срсднсквадратнчсского (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так. чтобы количество резу льтатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных резу льтатах контроля, например, превышение предела действия или регу лярное превышение предела преду преждения. выясняют причины этих отклонений, в т. ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Время проведения анализа шести проб, включая отбор проб. 2 ч.

Методика выполнения измерений разработана НИЦ «ЭКОС», Москва (И. Г. Григорьев).

42

МУК 4.1.2089—1.1.2097—06

Приложение 1

Приведение объема воздуха к* стандартным ус.шипим

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температу ра 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

„ К • (273 + 20) • D

У20 - —- .    где

^я0 (273 + 0-101.33

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³;

Р - барометрическое давление. кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температу ра воздуха в месте отбора пробы. °С.

Дтя удобства расчета V20 слсд> ст пользоваться таблицей коэ(|>фи-циентов (прилож. 2). Дтя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

88

МУК 4.1.2089—i. 1.2097—06

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических, торговых п фирменных названии веществ

1.    Ацстонанил.....................................................................................51

2.    Дезигрин .........................................................................................60

3.    КАН ...................................................................................................5

4.    Смолистые вещества......................................................................13

5.    Хлорсульфоксим ............................................................................76

МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Содержание

Измерение массовых концентраций аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) спектрофотометрическим методом в воздухе

рабочей зоны: МУК 4.1.2089—06............................................................5

Измерение массовых концентраций возгонов каменноугольных смол и исков (смолистых веществ) спектрально-флуоресцентным методом

в возду хе рабочей зоны: МУК 4.1.2090—06.............................................. 13

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбу та-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2091—06....................................................................................27

Измерение массовых концентраций 1 Д-дихлор-2-йод-1,1Д-трифторэтана газохроматографическим методом.в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2092—06........................’..........'..................................................35

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-

тетрахлорбутана газохроматографическим методом в воздухе рабочей

зоны: МУК 4.1.2093—06........................................................................... 43

Измерение массовых концентраций 1,2-дигидро-2Д,4-триметилхинолина (ацетонанил) фотометрическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2094—06....................................................................................52

Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло [6,2,1,1,3,6) до декана стереоизомера (дезигрина) сиектрофото метрическим методом

в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2095—06..............................................61

Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата в воздухе рабочей

зоны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2096—06 ........................ 70

Измерение массовых концентраций 2-хлор-[(4-димстиламиио-6-

изонропилидениминоокси-1,3,5- гриазин-2-ил) амгпюкарбоши|бензо-сульфашща (хлорсулы|юксима) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2097—06..........................76

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.............88

Приложение 2. Коэффициент для приведения объеш воздуха

к егандаргным условиям...............................................................87

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и

фирменных названий веществ................................................90

3

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 9 методических указаний по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1—6).

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной слу жбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

4

МУК 4.1.2092—06

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

2 авгу ста 2006 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовых концентрации

1,2-д ихлор-2-йод-1,1,2-трнфторэтана газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны

Методические указания _МУК    4.1.2092—06_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем 1,2-дихлор-2-йод-1Л.2-трифторэтана методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 2.5—30.0 мг/м\

2. Характеристика вещества

2.1.    Структурная форму ла

F F *

I I

C1-C-C-J

I I

F С1

2.2.    Эмпирическая формула: QCbFvI.

2.3.    Молеку лярная масса: 278.85.

2.4.    Регистрационный номер CAS 354-61-0.

2.5.    Физико-химические свойства.

1,2-Дихлор-2-йод-1,1,2-трифторэтан - прозрачная жидкость коричневого цвета, с характерным запахом, температу ра плавления 62 °С. температу ра кипения 104 °С. у пру гость паров (при 20 °С) 0.42 МПа.

35

плотность 1.57 г/см³, растворимость в воде при 20 °С менее 0.01 %. растворим в этаноле, ацетоне, трихлорметане. тетрахлорметане.

Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

1.2-Ди.\лор-2-йод-1,1,2-трифторэтан обладает чрезвычайно выраженным раздражающим действием на оболочки глаза и выраженным раздражающим действием на кожные покровы, способен оказывать кожно-рсзорбтивнос действие.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) 1.2-ди-хлор-2-йод-1.1.2-трифторэтана в воздухе рабочей зоны 5.0 мг/м\

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0.95 не превышают значений, приведенных в табл. 1. для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой конце! ггращш 1,2-дихлор-2-йод-1,1,2-трифтор-тгана в воздухе рабочей зоны, мг/м3	Показатель повторяемости (относительное среднеквадрати-ческое отклонение повторяемости).	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости). Or, %	Показатель точности (границы относ ительной (КМрСШНОСТИ). ± S, %, при Р = 0,95	Предел повторяемости, г, %, Р = 0,95, и = 2
От 2,0 до 30,0 вкл.	2,5	4	18	7

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации 1.2-дихлор-2-йод-1.1.2-трнфтор-этана выполняют газохроматографическим методом с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания 1.2-дихлор-2-йод-1.1.2-трн-фторэтана в хроматографируемом объеме пробы - 0.0025 мкг.

Нижний предел измерения концентрации 1.2-д их лор-2-йод-1.1.2-трн(|)торэтана в воздухе 2.5 мг/м³ (при анализе 1 см³ воздуха).

Измерению могут мешать гскса(|ггортстрахлорбутан и гскса(|ггорбу-тадисн. однако условиями технологического процесса (временный технологический регламент производства 1.1.2,3.4.4-гсксафторбута-1.3-днена: 1.1.2.3.4.4-гексафтор-1.2.3.4-тетра.хлорбутана и 1.2-дихлор-2-йод-

1.1. 2-трнфгорэтана №2) исключена возможность одновременного

МУК 4.1.2092—06

нахождения в воздухе рабочей юны 1.2-дихлор-2-йод-1.1.2-трифторэтана с гсксафтортстрахлорбутаном и гексафторбутадисном. Измерению нс мешает хлористый водород, фтористый водород.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый с пламенноионизационным детектором, модель 3700 Хроматографическая колонка металлическая 2 м х 2 мм. заполненная насадкой Инсртон супер N с 5 %OV-17 (фракция 0.12—0.16 мкм)

Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1 см³ Линейка измерительная Секундомер Микрошприц МШ-10 Пипетки газовые, вместимостью 100. 200 и 500 см³

Бутыль стеклянная, вместимостью 5 дм³ Вакуумный насос, модель ВН-461М. предел разряжения 0.01 мм рт.ст.

Стекловолокно из стеклоткани Аспирационное устройство, модель 822

5.2. Реактивы

1.2- Дихлор-2-йод-1.1,2-трифторэтан с содержанием основного вещества не менее 90.0 %

(временный технологический регламент производства 1.1,2.3.4.4-гсксафторбута-1.3-дисна;

1.1.2.3.4.4-гексафтор-1.2.3.4-тетра.хлорбутана и

1.2- дихлор-2-йод-1.1.2-трифторэтана № 2)

Г азообразный азот    ГОСТ 9293-80

водород    ГОСТ 3022-80

воздух, в баллонах с редукторами ГОСТ 17433-80 Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками, не хуже приведенных в данном разделе.

37

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004— 91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением, необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением», утвержденные постановлением Гостехнадзора России от 11.06.03 №91. ГОСТ 12.2.085-02. Запрещается открывать вентиль баллона, нс установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или срсднсспсциальным образованием, прошедшие обучение работе на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление паровоздушных смесей и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (25 ± 5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерении

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление смесей, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление стандартных паровоздушных смесей

9.1.1. Приготовление стандартной паровоздушной смеси № 1.

В вакуу миро ванную бутыль вместимостью 5 дм³ вносят микрошприцем 0.001 см³ 1.2-дихлор-2-йод-1.1,2-трифторэтана. выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль.

МУК 4.1.2092—06

Массовую концентрацию 1,2-дихлор-2-йод-1,1.2-трифторэтана (X) в мг/м³ рассчитывают, исходя из его плотности.

_{0 =} V-d lO^f' P C_ld =28260 где V. 101.3

V - объем 1.2-дихлор-2-йод-1.1.2-трифторэтана. внесенный в бутыль. см³;

(I - плотность 1.2-дихлор-2-йод-1.1.2-трифторэтана. при 20 °С и давлении 101.3 кПа. мг/см³;

Г_а - объем бутыли, см³;

Р - атмосферное давление во время проведения градуировки. кПа;

Смл. - массовая доля основного веществ*! в 1.2-ди.хлор-2-йод-1.1.2-три(|ггорэтана (0.9);

10⁶- коэффициент пересчет!! на мг/м³.

Срок хранения паровоздушной смеси - одни сутки.

9.1.2. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 см³ медицинским шприцем вводят 0.9; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0 и 10.0 см³ стандартной паровоздушной смеси № 1 и выравнивают давление внутри газовой пипетки с атмосферным.

Срок хранения смесей 4 ч.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку газового хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Хроматографическую колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон супер N с 5 %OV-17 с применением вакуума. Колонку устанавливают в термостат и. нс присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя в течение 24 ч. повышая температуру от 50 до 150 °С. со скоростью 1 °С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление граду и ров о ч ной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от содержания 1.2-дихлор-2'-йод-

1.1. 2-трифторэтана. устанавливают методом абсолютной калибровки. Для этого вводят в хроматограф по 1 см³ каждой градуировочной паровоздушной смеси.

Градуировочную характеристику строят в координатах: количество введенного 1,2-дихлор-2-йод-1 Л .2-трифторэтан (мкг) - высота пика (мм).

39

Градуировку выполняют нс менее, чем по шести точкам для каждой концентрации и холостой пробы и проводят пять параллельных измерений согласно табл. 2.

Таблица 2

Паровоздушные смеси для установления грав ировочной характеристики при определении 1,2-днхлор-2-йод-1,1 >2-гриф горл ана

11омер рас-твора Отбираемый объем паровоздушной смеси № 1. % с\г Объем воздуха, см3 Массовая концентрация 1,2-дихлор-2-йод-1,1J2-трифтортгана, мг/м3 Содержание 1,2-дихлор-2-йод-1,1,2-трифтортгана в хроматтмрафиру-емом объеме, мкг 1 0 100,0 0 0 2 0,9 99,1 2,50 0,0025 3 2,0 98,0 5,60 0,0056 4 4,0 96,0 11,30 0,0113 5 6,0 94,0 16,90 0,0169 6 8,0 92,0 22,60 0,0226 7 10,0 90,0 28,26 0,0282

Условия хроматографирования градуировочной смеси и анализиру

Поверку стабильности градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, после ремонта хроматографа, замены колонки, но нс реже 1 раза в месяц.

9.-4. Отбор пробы воздуха Для определения массовой концентрации 1.2-ди.хлор-2-йод-1.1.2-трнфторэтана воздух аспнрнруют через газовые пипетки вместимостью 500 см ; с объемным расходом 1.0 дм³/мин в течение 5 мин (десятикратный объем). Пипетки закрывают заглушками. Пробы анализируют в день отбора. Срок хранения проб нс более 4 ч.

40