Федеральная служба по напору к сфере защиты нран по| ребш елей и благополучия чслокска

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Выпуск 48

ББК51.21

И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний. Вып. 48.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.—88 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева -руководитель. Г. В. Муравьева. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к угверждению Комиесией но санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 02 августа 2006 г.

4.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

Редакторы Н. Е. Акопова. Н. В. Какою Верстка Г. И. Климова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 15.12.08 Формат 60x88 16    Тираж    500    экз.    Печ.    л.    5.5

Заказ

Федерал ьная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и o.iai ополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. i8 20

Ори I и нал-макет подготовлен к почат отделом игзательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2008 €> Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Рос1кп рсбнаиора, 2008

МУК 4.1.2091—06

Количественное содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута- 1,3-диена в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Вычисление результатов измерений

11.1. Массовую концентрацию 1.1.2.3.4.4-гсксафторбута- 1.3-дисна в воздухе (С, мг/м³) вычисляют по формуле:

а-1 ООО N = —-—. где

а - содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута- 1,3-диена в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочной характеристике, мкг:

1 ООО - коэффициент пересчета мкг/см³ в мг/м³;

V- объем анализируемой пробы (см³), приведенной к стандартным условиям (см. прилож. 1).

11.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (3):

2-|У, -Л',|-100

(.V, + Й₂)

С/, С₂ - результаты параллельных определений, мг/м³: г - значение предела повторяемости (табл. 1).

11.3. Если условие (3) нс выполняется, получают еще по два результата в полном соответствии с данной МВИ. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех определений, если выполняется условие (4):

4 • [AL_ -    1*100    .

Т-r^,J . <ML_0S

(N,+N, +N_S + /V,) ^w

C'_max% C_mm - максимальное и минимальное значения из полученных четырех результатов параллельных определений, мг/м³;

CRo.95 - значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0,95 и п - результатов определений.

CRq.95 = / (л) • о_г

Для /7 = 4.

CRq.95 ~ 3,6 • О_г

33

Если условие (4) нс выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона. устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование. представляют в виде:

С_ср, ±0,01 <5- Сер , при Р = 0.95. где

С_с/>. - среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми (п.п. 11.2. 11.3), мг/м³;

б - границы относительной погрешности. % (табл. 1).

В случае, если содержание 1.1.2.3.4.4-гексафторбута- 1.3-диена в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация 1.1.2.3.4.4-гсксафторбута- 1.3-дисна в воздухе рабочей зоны менее 2.0 мг/м³ (более 60 мг/м³)».

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируется в руководстве по качеств) лаборатории.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляется по ГОСТ Р ИСО 5725-6 с использованием метода контроля стабильности срсднсквадратичсского (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так. чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения. выясняют причины этих отклонений, в т. ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Время проведения анализа шести проб, включая отбор проб. -2 ч.

Методика выполнения измерений разработана НИЦ «ЭКОС». Москва (И. Г. Григорьев).

МУК 4.1.2089—1.1.2097—06

Приложение 1

Приведение объема воздуха к* стандартным ус.шипим

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температу ра 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

„ К • (273 + 20) • D

У20 - —- .    где

^я0 (273 + 0-101.33

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³;

Р - барометрическое давление. кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температу ра воздуха в месте отбора пробы. °С.

Дтя удобства расчета V20 слсд> ст пользоваться таблицей коэ(|>фи-циентов (прилож. 2). Дтя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

88

МУК 4.1.2089—i. 1.2097—06

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических, торговых п фирменных названии веществ

1.    Ацстонанил.....................................................................................51

2.    Дезигрин .........................................................................................60

3.    КАН ...................................................................................................5

4.    Смолистые вещества......................................................................13

5.    Хлорсульфоксим ............................................................................76

МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Содержание

Измерение массовых концентраций аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) спектрофотометрическим методом в воздухе

рабочей зоны: МУК 4.1.2089—06............................................................5

Измерение массовых концентраций возгонов каменноугольных смол и исков (смолистых веществ) спектрально-флуоресцентным методом

в возду хе рабочей зоны: МУК 4.1.2090—06.............................................. 13

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбу та-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2091—06....................................................................................27

Измерение массовых концентраций 1 Д-дихлор-2-йод-1,1Д-трифторэтана газохроматографическим методом.в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2092—06........................’..........'..................................................35

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-

тетрахлорбутана газохроматографическим методом в воздухе рабочей

зоны: МУК 4.1.2093—06........................................................................... 43

Измерение массовых концентраций 1,2-дигидро-2Д,4-триметилхинолина (ацетонанил) фотометрическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2094—06....................................................................................52

Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло [6,2,1,1,3,6) до декана стереоизомера (дезигрина) сиектрофото метрическим методом

в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2095—06..............................................61

Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата в воздухе рабочей

зоны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2096—06 ........................ 70

Измерение массовых концентраций 2-хлор-[(4-димстиламиио-6-

изонропилидениминоокси-1,3,5- гриазин-2-ил) амгпюкарбоши|бензо-сульфашща (хлорсулы|юксима) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2097—06..........................76

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.............88

Приложение 2. Коэффициент для приведения объеш воздуха

к егандаргным условиям...............................................................87

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и

фирменных названий веществ................................................90

3

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 9 методических указаний по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1—6).

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной слу жбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

4

МУК 4.1.2091—06

УТВЕРЖДАЮ Ру ководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

2 августа 2006 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовых концентраций 1,1,2,3»4,4-гексафторбута-1,3-д пена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны

Методические указания _МУК    4.1.2091—06_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа возду ха рабочей зоны для определения в нем 1 Л.2.3.4.4-гсксафторбу та-1.3-дисна методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 2.0—60.0 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1.    Стру ктурная формула

F F F F

1111

с=с-с=с

I    I

F    F

2.2.    Эмпирическая формула C._tF₆.

2.3.    Молеку лярная масса: 162.

2.4.    Регистрационный номер CAS 685-63-2.

2.5.    Физико-химические свойства.

1Л,2,3,4.4-Гсксафторбута-1,3-дисн - бесцветный газ. со слабым запахом. температура кипения 5—6 °С, упругость паров (при 20 °С)

27

МУК 4.1.2091—06

0.179 МПа. плотность (0.1 МПа. 20 °С) 7.23 г/дм³, растворимость в воде при 20 °С менее 0.018 %. растворим в этаноле, бензоле, ацетоне.

Агрегатное состояние в воздухе - газ.

2.6. Токсикологическая характеристика.

1.1.2.3.4.4-Гсксафторбута-1.3-дисн нс оказывает раздражающего действия на оболочки глаза и кожные покровы.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ)

1,1.2,3,4.4-гскса(|)торбута-1.3-дисна в воздухе рабочей зоны 5.0 мг/м³.

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р- 0,95 нс превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой концентрации 1,1 Д,3,4,4-I ексафторбута-1,3-диена в воздухе рабочей зоны, мг/м3	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), <т„%	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), oR, %	I Указатель точноеш (грашщы относительной iioipein-ности), ±6,%, при Р = 0,95	Предел повторяемости, /*,%,/! = 2, Р = 0,95
От 2,0 до 60,0 вкл.	2	3	17	5,5

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации 1.1.2.3.4.4-гсксафторбута-1.3-дисна выполняют газохроматографнчсским методом с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания 1.1.2.3.4.4-гсксафторбута-

1.3- дисна в хроматографируемом объеме пробы -0.(Х)24 мкг.

Нижний предел измерения концентрации 1.1.2.3.4.4-гексафторбута-

1.3- диена в воздухе 2.4 мг/м³ (при анализе 1 см³ воздуха).

Измерению нс мешают хлористый водород, фтористый водород в условиях производства 1.1,2,3.4.4-гсксафторбута-1.3-дисна.

Измерению могут мешать гексафтортетрахлорбутан и дихлор-йодтрифторэтан. однако присутствие их в воздухе рабочей зоны одновременно с 1.1,2.3,4.4-гсксафторбута- 1.3-дисном исключено условиями

МУК 4.1.2091—06

технологического процесса (временный технологический регламент производства 1.1,2,3,4.4-гексафторбу та-1.3-дисна: 1.1.2.3.4.4-гсксафтор-

1.2.3.4- тстрахлорбутана и 1.2-дихлор-2-йод-1.1.2-трифгорэтана № 2).

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства и змерении, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, модель 3700 Хроматографическая колонка металлическая 2 м х 2 мм. заполненная насадкой Инертон супер N с 5 %OV-17 (фракция 0.12—0.16 мкм)

Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1 см³ Линейка измерительная Секундомер

Пипетки газовые, вместимостью 100,200 и 500 см³

Бутыль стеклянная, вместимостью 5 дм³ Вакуумный насос, модель BH-461M предел разряжения 0.01 мм рт. ст.

Стекловолокно из стеклоткани Аспирационное устройство, модель 822

5.2. Реактивы

1.1.2.3.4.4- Гексафторбута- 1,3-диен с массовой долей основного вещества нс менее 99.94 %

(временный технологический регламент производства 1.1.2.3.4.4-гсксафторбута-1.3-диена.

1.1.2.3.4.4- гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана и 1.2-дихлор-2-йод-1.1.2-трифторэтана № 2)

Г азообразный азот    ГОСТ 9293-80

водород    ГОСТ 3022-80

воздух, в баллонах с редукторами ГОСТ 17433-80 Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками, нс хуже приведенных выше.

29

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами, по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004— 91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерении с использованием газового хроматографа соблюдают правила элсктробсзопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением, необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением», утвержденные постановлением Гостехнадзора России от 11.06.03 № 91. ГОСТ 12.2.085-2002. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или срсднсспсциальным образованием, прошедших обучение работе на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление газовоздушных смесей и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (25 ± 5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление газовоздушных смесей, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление газовоздушных смесей

9.1.1. Приготовление стандартных газовоздушных смесей № 1.

В ваку у миро ванную бутыль вместимостью 3 дм³ вносят шприцем 1.0 см³ 1,1,2.3.4.4-гексафторбута-1.3-дисна. Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль.

МУК 4.1.2091—06

Массовую концентрацию 1.1.2.3.4.4-гексафторбута-1.3-дисна (Л) в мг/м³ рассчитывают, исходя из его плотности.

V - объем газа 1,1,2,3,4,4-гсксафторбута-1,3-диена, внесенного в бутыль, см³:

(I- плотность газа 1.1.2.3.4.4-гексафторбута-1.3-диена, мг/см³;

V_Q - вместимость бутыли, дм³;

1 ООО - коэффициент, используемый для перевода дм³ в м³.

Срок хранения газовоздушной смеси 1.1.2.3.4.4-гсксафторбута-1.3-дисна - одни сутки.

9.1.2. В вакуу миро ванные газовые пипетки вместимостью 100 см³ медицинским шприцем вводят 0,1; 0.2; 0.5; 1,0; 2.0 и 2.5 см³ стандартной газовоздушной смеси № 1, выравнивают давление внутри газовой пипетки с атмосферным.

Срок хранения смесей 4 ч.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку газового хроматографа производят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Хроматографическую колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон супер N с 5 %OV-17 с применением вакуума. Колонку устанавливают в термостат и. нс присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя в течение 24 ч. повышая температуру от 50 до 150 °С. со скоростью 1 °С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектор) и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость значения хроматографического сигнала от содержания 1.1,2,3,4.4-гексафторбута-1.3-диена, устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 1 см³ каждой градуировочной газовоздушной смеси.

Градуировочную характеристик) строят в координатах: количество введенного 1,1,2.3.4,4-гексафгорбута-1,3-диена (мкг) - высота пика (мм). Градуировку выполняют не менее, чем по шести точкам, для каждой концентрации и холостой пробы проводят пять параллельных измерений согласно табл. 2.

31

Таблица 2 Градуировочнме газовоздуншые смеси 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена

11омср рас тора Отбираемый объем газовоздушной смеси № 1,см3 Объем воздуха, см3 Массовая концен-традия 1,1,2,3,4,4-гсксафторбуга-1,3-диена, мг/м3 Содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбу га-1,3-диена в хроматографируемом объеме, мкг 1 0 100,0 0 0 2 0,1 99,9 2,41 0,0024 3 0,2 99,8 4,82 0,0048 4 0,5 99,5 12,05 0,0120 5 1,0 99,0 24,10 0,0241 6 2,0 98,0 48,20 0,0482 7 2,5 97,5 60,25 0,0602

Условия хроматографирования грав ировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки температура испарителя температу ра детектора скорость потока газа-носителя (азота) скорость потока водорода скорость потока воздуха скорость движения диаграммной ленты время удерживания 1.1,2.3,4.4-гсксафтор-бута-1,3-диена    25 с:

объем вводимой пробы    1 см³.

Поверку стабильности граду про войной характеристики проводят при изменении условий анализа, после ремонта хроматографа, замены колонки, но нс реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха Для определения массовой концентрации 1.1.2.3.4.4-гсксафторбута-

1.3-диена воздух аспирнруют через газовые пипетки вместимостью 500 см³ с объемным расходом 1.0 дм³/мин в течение 5 мин (10-кратный объем). Пипетки закрывают заглушками, пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняют нс более 4 ч.

10. Выполнение измерения

Для анализа отбирают из пипетки две параллельные пробы по 1 см . Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку.