Государствснное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2076-4.1.2088—06

Издание официальное

Москва. 2009

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2076—4.1.2088—06

Издание официальное

Мельница электрическая лабораторная    ТУ 46-22-236

Насос водоструйный вакуумный    ГОСТ 10696

Оксид алюминия 90 (0,063-0,2 мм), нейтральный, для колоночной хроматографии I степени активности (Мерк, Германия)

Плитка электрическая

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или    ТУ 25-11-917-74

ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi (Швейцария)

Силикагель 60 (0,063-0,2 мм) для колоночной хроматографии I степени активности (Мерк, Германия)

Стаканы химические вместимостью 100,500 см³ Стекловата

Фильтры бумажные "красная лента", обеззоленные или фильтры из хроматографической бумаги Ватман ЗММ Холодильник водяной обратный Центрифуга

Шприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 10 мм³ (Hamilton, США)

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследовагеля с опытом работы на газовом хроматографе.

/р

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

б.Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20+-5)°С и относительной влажности не более 80%.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов и анионообменной смолы, кондиционирование    хроматографической    колонки,    установление

градуировочной характеристики, подготовка колонок с анионообменной смолой и силикагелем.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1.    Очистка и-гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.1.2.    Очистка метилацетата

Метил ацетат промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия, перегоняют.

7.1.3.    Очистка силикагеля

Силикагель встряхивают с двойным объемом очищенного ацетона и затем фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Силикагель на фильтре промывают 1,5 объемом ацетона и затем высушивают при температуре 130°С в течение 5 часов.

7.2. Приготовление 10%-ного раствора муравьиной кислоты

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 200-300 см³ деионизованной воды, добавляют 100 см³ 98%-ной муравьиной кислоты, перемешивают, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3. Приготовление I Мраствора гидроксида натрия

40 г NaOH переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют 500-600 см³ деионизованной воды, перемешивают до полного растворения осадка, охлаждают раствор до комнатной температуры, доводят водой до метки, вновь перемешивают.

7.4. Приготовление 0,015 Мраствора водного аммиака В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 10 см³ водного аммиака (содержит 28-30% NHj), добавляют 500 см³ деионизованной воды, перемешивают и доводят водой до метки.

7.5. Подготовка анионообменной смолы и колонки В химический стакан вместимостью 2000 см³ помещают 100 г анионообменной смолы Дауэкс 1x8 (Cl-форма), приливают 1000 см³ 1М раствора гидроксида натрия и суспензию перемешивают в течение 2-х мин. Через 30 мин. суспензию фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Смолу на фильтре промывают деионизованной водой до тех пор, пока pH фильтрата не снизится до 5,5-7. Обычно для приготовления 100 г смолы расходуют 3-5 дм³ деионизованной воды.

В нижнюю часть стеклянной колонки (1,2x25 см) помещают тампон из стекловаты и в колонку (при открытом кране) медленно выливают суспензию смолы в воде таким образом, чтобы высота сорбента составила 12 см. Колонку промывают 30 см³ деионизованной воды со скоростью 1-2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

7.6. Подготовка колонки с оксидом алюминия Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см, внутренним диаметром 10-12 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 10 г оксида алюминия I степени активности в 15 см³ метил ацетата. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 15 см³ метилацетата со скоростью 1-2 капли в сек. После этого колонка готова к работе.

7.7. Подготовка колонки с силикагелем В нижнюю часть стеклянной колонки длиной-25 см и внутренним диаметром 10-12 мм помещают тампон из стекловаты и в колонку (при открытом кране) медленно выливают суспензию 5 г силикагеля I степени активности в 10 см³ метилацетата. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 10 см³ метилацетата со скоростью 1 -2 капли в сек., после чего она готова к работе.

/л

7.8. Проверка хроматографического поведения глюфосинат аммония и его метаболита на колонке с силикагелем В круглодонную колбу вместимостью 10 см³ помещают по 0,5 см³ градуировочных растворов Ns 1 дериватов глюфосинат аммония и метаболита с концентрацией 10 мкг/см³ в метилацетате (п. 7.10.2), раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 3 см³ метилацетата. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п.7.7. Промывают колонку 30 см³ смеси метилацетат-метанол (95:5, по объему) со скоростью 1-2 капли в сек., элюат отбрасывают. Затем колонку последовательно промывают 30 см³ смеси метилацетат-метанол (9:1, по объему) и 40 см³ смеси метилацетат-метанол (8:2, по объему). Фракционно (по 10 см³) отбирают элюат, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°С до объема 0,5-1 см³. Раствор переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 см³, колбу промывают 1 см³ метилацетата, который также переносят в пробирку. Доводят метилацетатом объем в пробирке до 4 см³ и анализируют на содержание дериватов по п. 9.5. Первые три фракции, содержащие дериват метаболита, анализируют по п. 9.5.2., а последующие четыре, содержащие дериват глюфосинат аммония, по л. 9.5.1.

ПРИМЕЧАНИЕ. При использовании новой партии сорбента или растворителей проводится проверка хроматографического поведения дериватов глюфосинат аммония и его метаболита на колонке.

7.9. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки Готовую насадку (3% FFAP на Хромосорбе W/HP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8-10 часов.

7.10. Приготовление градуировочных растворов

7.10.1. Исходные растворы дериватов глюфосинат аммония и его метаболита (3-метилфосфино-пропионовая кислота) для градуировки (концентрация 1 мг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободной кислоты). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 139 мг метил-4-(метоксиметил)фосфинил-2-ацетамидобугирата (IV, дериват глюфосинат аммония) или 100 мг метил-3-(метоксиметил)фосфинилпропионата (V, дериват метаболита), растворяют в 40-50 см³ метанола, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают.

Растворы хранят в морозильной камере при температуре не выше -18°С в течение 3-х месяцев.

/3

7.9.2.    Растворы дериватов гяюфосинат аммония и его метаболита № 1 для градуировки (концентрация 10 мкг/см* в пересчете на эквивалент глюфосинат свободной кислоты). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1 см³ исходного раствора деривата глюфосинат аммония (или деривата метаболита) с концентрацией 1 мг/см³ (п.7.9.1.), разбавляют метил ацетатом до метки.

Градуировочные растворы № 1 хранят в морозильной камере при температуре не выше -18°С в течение месяца.

7.9.3.    Рабочие растворы №Ns 2-5 дериватов глюфосинат аммония и его метаболита для градуировки (концентрация 0,1 - 1,0 мкг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0, 2.0, 5.0 и 10.0 см³ градуировочного раствора № 1 деривата глюфосинат аммония (или деривата метаболита) с концентрацией 10 мкг/см³ (п.7.9.2.), доводят до метки метилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2-5 с концентрацией глюфосинат аммония (или метаболита) 0.1,0.2,0.5 и 1.0 мкг/см³, соответственно.

Растворы готовят непосредственно перед употреблением.

7.11.    Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика

(мВ'сек) от концентрации глюфосинат аммония (или его метаболита) в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

7.12.    Приготовление растворов для фортификации

Отвешивают 109 мг глюфосинат аммония в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 60-70 см³ 0,015 М раствора водного аммиака, перемешивают до полного растворения вещества и доводят объем    этим же растворителем до метки.

Концентрация глюфосинат аммония в растворе (А) составляет 1 мг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота Раствор А хранят в холодильнике не более месяца.

Отвешивают 84 мг 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 60-70 см³ 0,015 М раствора водного аммиака, перемешивают до полного растворения вещества и доводят объем этим же растворителем до метки. Концентрация метаболита в растворе (В) составляет 1 мг/см³ в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор В хранят в холодильнике не более месяца.

Переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ по 1 см³ растворов А и В и доливают 0,015 М раствор водного аммиака до метки, перемешивают. Концентрация глюфосинат аммония и его метаболита    в растворе (С) составляет 10 мкг/см³ в

пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор хранят в холодильнике не более месяца.

Раствор С используют для приготовления проб зерна гороха с внесением при оценке полноты извлечения глюфосинат аммония и его метаболита из исследуемых образцов.

8. Отбор и хранение проб Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79 г.) и правилами, определенными ГОСТом 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб». Отобранные пробы зерна гороха досушивают до стандартной влажности и хранят в матерчатых или бумажных мешочках при температуре 4°С. Перед анализом семена измельчают на кофемолке.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция глюфосинат аммония и метаболита Навеску (10 г) измельченного материала помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, добавляют 100 см³ деионизованной воды и суспензию перемешивают в течение 30 минут на аппарате для встряхивания. Суспензию фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Остаток на фильтре промывают 50 см³ деионизованной воды. Объединенный фильтрат переносят в мерный цилиндр вместимостью 250 см³ и доводят деионизованной водой до объема 200 см³. Отбирают аликвоту раствора (100 мл), эквивалентную 5 г растительного материала, в центрифужные пробирки и центрифугируют при 10000 g в течение 15 минут. Надосадочную жидкость используют для дальнейшей очистки по п. 9.2.

9.2. Очистка экстракта на колонке с анионообменной смолой Аликвоту водного экстракта (из п.9.1.) вносят в подготовленную колонку с анионообменной смолой (п.7.5.) и раствор пропускают со скоростью 1-2 капли в секунду. Промывают колонку 50 см³ деионизованной воды и затем элюируют глюфосинат аммоний и его метаболит 80 см³ 10%-ной муравьиной кислоты с указанной выше скоростью. Элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 55°С в грушевидной колбе вместимостью 250 см³. К остатку приливают 10 см³ деионизованной воды и раствор упаривают досуха.

/Г

ББК 51.21 037

037 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009— 188с.

1.    Сборник подготовлен Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана (академик РЛМН, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина); при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребизелей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ЫЖ 51.21

Формат 60x88/16    Псч.    л.    11.75

Тираж 100 экз.

Тиражировано отделом издазсльского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел ./факс 952-50-89

Содержание

1.    Методические указания по определению остаточных количеств глюфосинат аммония и его метаболита в зерне гороха газохроматографическом методом.

МУК 4.1.2076-06.............................................................................................4

2.    Методические указания по измерению концентраций дикамбы в

атмосферном воздухе населенных мест методом i-азожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2077-06....................................................................................................22

3.    Методические указания но определению остаточных количеств квинклорака в зерне риса методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2078-06...........................................................................................35

4.    Методические указания по определению остаточных количеств квинклорака в зерне риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2079-06............................................................................................49

5.    Методические указания но определению остаточных количеств люфенурона в томатах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2080-06............................................................................................62

6.    Методические указания по определению остаточных козгичеств мстамитрона в воле,

почве, ботве и корнеплодах сахарной, столовой и кормовой свеклы методом капиллярной i-азожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2081-06................................72

7.    Методические указания но определению остаточных количеств Трибенурон-мстила

в семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2082-06..........................................................*............87

8.    Методические указания по определению остаточных количеств тиамстоксама в

семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2083-06.....................................................................106

9.    Методические указания по определению остаточных количеств тсбуконазола в

семенах, масле и зеленой массе рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2084-06...,.................................................................120

10.    Методические указания по измерению концентраций тринсксагТак-этила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2085-06......................................... 132

11.    Методические указания по определению остаточных количеств тринсксапак-этила и его основного метаболита тринексапака-кислоты в воде, тринсксаиак-этила по метаболиту тринсксапаку-кислотс в почве, зерне и соломе зерновых

колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2086-06..........................................................................................142

12.    Методические указания по определению остаточных количеств

Ляьфа-циперметрина в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2087-06.....................................................................162

13.    Методические указания по измерению концентраций эсфенвалерата в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2088-06.....................................................................................

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главней государственный санитарный врач Р9ССЙЙСК0Й Феде

Г.Г. Онищенко Дата^аедениЛ74 с ( ,

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ГЛЮФОСИНАТ АММОНИЯ И ЕГО МЕТАБОЛИТА В ЗЕРНЕ ГОРОХА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ МУК4.1.^2С%6

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации ппофосинат аммония и его метаболита 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в зерне гороха в диапазоне 0,2 - 2,0 мг/кг.

Глюфосннат аммоний - действующее вещество десиканта Баста, ВР (150 г/л), фирма производитель Байер КропСайенс (Германия).

Аммоний ОЬ-гомоаланин-4*ил-(мстил)-фосфинат (I) (ИЮПАК)

О —Р-СН₉СН₉СНС00Н

II ^{2 2}1

о    nh₂

C₅H₁₅N204P Мол. масса: 198,2

*

Бесцветный кристаллический порошок со слабым специфическим запахом. Температура плавления: 215 °С. Давление паров при 20 °С: < 0,1 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow log Р < 0,1. Растворимость (г/л) при 20°С: вода-1370, ацетон-0,16, этанол-0,65, этилацетат-0,14 , толуол-0,14 , гексан-0,2.

Вещество стабильно при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в умеренно кислых и щелочных средах.

Достаточно быстро разрушается в воде и почве: DT50 в воде = 2-30 дней, DTjo в почве = 3-20 дней.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LDso) для крыс - 1620-2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LCjo) для крыс - 1,26-2,9 мг/м³ воздуха. Глюфосинат аммоний не вызывает раздражения кожи. LC50 для рыб 710 мг/дм³ (96 час.).

Глюфосинат аммоний не обладает тератогенным, канцерогенным и мутагенным действием. Он нетоксичен для водорослей, дафний, дождевых червей, пчел, птиц и диких животных.

Гигиенические нормативы для глюфосинат аммония в России: ОДК в почве - 0,1 мг/кг; ОДУ в воде - 0,01 мг/дм³; ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,04 мг/м³; МДУ для плодовых, ягодных и цитрусовых культур, винограда, моркови и картофеля - 0,2 мг/кг, для подсолнечника, гречихи, проса, рапса, льна, зернобобовых, хлебных злаков и растительных масел - 0,4 мг/кг.

Область применения препарата

Глюфосинат аммоний (I) - неселективный контактный гербицид с ограниченной системностью, передвигающийся только внутри обработанных листьев. В процессе поступления в растение вещество диссоциирует и в клетках присутствует только глюфосинат свободная кислота (II). Гербицид используется для уничтожения однолетних и многолетних широколистных и злаковых сорняков в парах, посадках плодовых и цитрусовых культур, ягодных кустарниках и виноградниках путем направленного опрыскивания в период активного роста сорных растений, а также на овощных культурах при довсходовом применении препарата. Глюфосинат аммоний применяется также для десикации ботвы картофеля, подсолнечника, клещевины, люцерны и сеникации яровой пшеницы.

Проходит перерегистрацию в России и странах СНГ под торговым названием Баста, ВР (150 г/л) в качестве десиканта на посевах гороха при норме расхода

г

препарата до 2,0 л/га и однократной обработке в фазе побурения 70-75% бобов 5-6 нижних ярусов.

Глюфосинат аммоний в воде и растениях подвергается разрушению, в результате чего образуется 3-метилфосфино-пропионовая кислота (III).

Глюфосинат свободная кислота

DL - гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфиновая кислота (П) (ИЮПАК)

СН_Я

I

НО — Р-CHnCHUCH соон

II    I

о    nh₂

c₅h₁₂no*p

Мол. масса: 181,1

Метаболит глюфосинат аммония 3 - метилфосфино-пропионовая кислота (1П) (ИЮПАК)

?^Н3

НО — Р-СН₂СН₂СООН

о

С4Н904Р Мол. масса: 152,1

1. Метрологические характеристики метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р~0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

(>

Метрологические параметры Таблица 1

Определяемое вещество Диапазон определяемых концентраций мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности ), ±6, % Р “0,95 Стандартное отклонение повторяемо сти От, % Предел повторяемости, г» % Предел воспроизво димости, R, % Глюфосинат аммоний от 0,2 до 2,0 25 5,1 14.3 22,1 3-метилфосфино- пропионовая кислота от 0,2 до 2,0 25 5,4 15,1 23,4

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (п=20) приведены в таблице 2

Таблица 2 Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал _ среднего    результата    для    n=»20,    Р    «=    0,95_

Определяемое вещество Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S, % Довери тельный интервал среднего результата, % Зерно Глюфосинат аммоний 0,2 оа - 2,0 83,9 4,4 ±4,7 3-метилфосфино-пропионовая кислота 0,2 0,2 - 2,0 83,3 5,3 ±5,6

2. Метод измерения

Методика основана на определении веществ с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ)    с термоионным детектором (ТИД) на фосфорсодержащие

вещества. Контроль    глюфосинат    аммония    и его метаболита 3-

метилфосфинопропионовой кислоты в образцах зерна гороха осуществляется по

Г

содержанию веществ после эхстракции их из анализируемого образца водой и очистки экстрактов на анионообменной смоле Дауэкс-1х8, дсриватизации веществ с помощью триметилортоацетата в кислой среде и последующей очистки полученных производных на колонхах с силикагелем и оксидом алюминия. В результате дсриватизации    глюфосинат    аммоний    превращается    в    метил-4'

(метоксиметил)фосфинил-2-ацетамидо6утнрат (IV), а метаболит - в метил-3-(метоксиметил)фосфинилпропионат (V).

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы н материалы

3.1. Средства измерении Газовый хроматограф «Кристалл 2000М» с ТИ Д (СКВ «Хроматэк», Россия)

Весы аналитические ВЛА-200 Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,036 г Колбы мерные вместимостью 2-100-2,2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1.0;2,0; 5,0; 10,0 см³ Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5 и 10 см³ Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 и 1000 см³ Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Глюфосинат аммоний (1), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,2% (Байер, Германия)

Глюфосинат свободная кислота (II), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,9% (Байер, Германия)

3-метилфосфино-пропионовая кислота (III), аналитический стандарт с содержанием д.в. 97,9% (Байер, Германия)

&

Метил-4-(метоксимстил)фосфино-2-адстамидобутнрат (IV), аналитический стандарт с содержанием д.в. 98,9% (Байер, Германия)

Метил-3-(метоксиметил)фосфино-пропионат (V), аналитический стандарт с содержанием д.в. 98,8% (Байер, Германия)

Аммиак водный (28-30% NHj), чда Вода деионизованная Кислота муравьиная (98%), хч Кислота уксусная, ледяная, хч Метил ацетат, ч Натрия гидроксид, хч Натрия сульфат, безводный, хч Спирт метиловый, хч Толуол, хч

Триметилортоацетат (98%) /Мерк, Германия/

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3,3. Вспомогательные устройства, материалы Азот газообразный (баллон), осч    ГОСТ    9293

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс    ТУ    64-1-2851-78

Анионообменная смола Дауэкс 1x8 (СГ-форма,50-100 меш) /Супелко, США/

Ванна ультразвуковая, модель D-50, фирма Branson Instr. Со. (США)

или аналогичная

Воронка Бюхнера    ГОСТ 0147

Воронки хонусные диаметром 30-37 и 60 см    ГОСТ    25336

Генератор водорода, модель SPE, фирма General Electric (США) или аналогичный

Дефлегматор елочный    ГОСТ 9737

Иономер ЭВ-74 или аналогичный    ГОСТ 22261

Колба Бунзена    ГОСТ 5614

Колбы плоскодонные вместимостью 250 см³    ГОСТ 9737

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100,250 см³ ГОСТ 9737 Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 25 см, внутренним диаметром 8-10 мм

Компрессор (СКБ “Хроматэк”, Россия)    №    3456