Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав ногребш с. icii и бдагоподучни человека
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств химических веществ в объектах окружающей среды, атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и сельскохозяйственной продукции
Сборник методических указаний МУК 4.1.1960,4.1.1961,4.1.1963—4.1.1980—05
ББК 51.21 060
060 Определение остаточных количеств химических веществ в объектах окружающей среды, атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и сельскохозяйственной продукции: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2007.—196 с.
1. Разработаны Московской сельскохозяйственной академией им. К.
А. Тимирязева. Учебно-научным консультационным центром «Токсикология пестицидов и агрохимикатов» (Калинин В. А.. Калинина Т. С., Рыбакова О. И.. Калинин А. В.).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санигарно гигиеническому нормированию Минздрава России (протокол № I от 31 Mapia 2005 г.).
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 21 апреля 2005 г.
4. Введены в действие с 1 июля 2005 г.
5. Введены впервые.
Ы>К 51.21
< Роспотребнадзор, 2007
< Федеральный центр ттппены и мшдемносют пн Роспотребнадзора, 2007
МУК 4.1.1960—1.1.1961. 4.1.63—4.1.1980—05Содержание
Измерение конценграций Пропетамфоса методом газожидкостной
хроматографии в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1960—05 .............................5
Определение остаточных количеств дифеноконазола в воде методом
высокозффегстивной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1961—05...........11
Определение остаточных ко.гичеств лямбда-Цит алотргша
в корнеплодах моркови и луке-репке методом газожидкостной
хроматографии: МУК 4.1.1963-^)5....................................................................20
Определите остаточных количеств 3-гидроксикарбофурана (основног о метабо.тита карбофурана) в корггегподах и зелёной массе сахарной свёгсгы, в семенах и масле рапса (г орчицы) методом г азожидкостной
хроматографии: МУК 4.1.1964—05....................................................................29
Определение остаточных количеств флутриафола в гигодах яблони, яг одах и соке винограда методом г азожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.1965—05................................................................................................39
Определение остаточных ко.гичеств ггротиоконазола по его основному мегабо.титу иротиокоггазол-дестио в зерне и соломе зерновых колосовых к\льт\р методом гозожи;гкостной хроматографии:
МУК 4.1.1966—05................................................................................................47
Определегше остаточггых количеств крезоксим-мстила в огурцах, томатах, ягодах и соке виног рада методом г азожи;гкостной
хроматографии: МУК 4.1.1967—05....................................................................57
Определение остаточггых количеств имазетаиира в гзоде, почве, семенах и масле сои методом газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.1968—05................................................................................................67
Оггределеггие остаточггых количеств ацетохлора в ботве, корнегподах сахарной свеклы и корнеплодах моркови методом газожидкостной
хроматографии: МУК 4.1.1969—05....................................................................77
Оггределеггие остаточггых количеств фиггронила и его мегаболитов (МВ 46513, МВ 45950, МВ 46136) в зеленой массе пастбищных трав методом капиллярной г азожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.1970—05................................................................................................84
Оггределеггие остаточггых количеств хлорпрофама в картофельных
чипсах методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1971—05...........93
Определение ос таточных количеств метрибузина в воде, почве, томатах и картофеле методом г азожидаоспгой хроматографии:
МУК 4.1.1972—05..............................................................................................103
Определение остаточных количеств зиоксиконазола в бо тве и корнегподах сахарной свегсгы методом газожидкостной
хроматографии: МУК 4.1.1973—05..................................................................113
Оггределеггие остаточггых количеств иираклоегробина в зерне, соломе, зеленой массе и зерновых колосовых культур методом
высоко->ф(|>е1СШВНой жидаоспгой хроматографии: МУК 4.1.1974—05.........122
3
Определение остаточных количеств метсульфурон-метила в семенах, масле и соломке льна методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.1975—05..................................................................135
Определение остаточных количеств клопиралида в семенах, масле и соломке льна, в семенах и масле рапса методом газожидкостной
хроматографии: МУК 4.1.1976—05..................................................................146
Определение остаточных количеств имидаклоприда в яблоках, кат ете, ботве и корнеплодах свеклы, семенах кукурузы, семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.1977—05..................................................................158
Определение остаточных количеств глифосата в зерне и масле сои, семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1978—05............................................169
Измерение концентраций про гиокона зола в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:
МУК 4.1.1979—05..............................................................................................181
Определение остаточных количеств про токола зола и его основного метаболита протиоконазола-дестио в воде, протиоконазола и протиоконазола-дестио но метаболиту протиоконазолу-дестио в почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1980—05............................................190
4
МУК 4.1.1960—05
УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по над юру в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
21 апреля 2005 г.
Дата введения: 1 июля 2005 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций Пропетамфоса методом газожидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны
Методические указания МУК 4.1.1960—05
1. Вводная часть
Название действующего вещества по ИСО: Пропетамфос.
Название действующего вещества по ИЮПАК: £-0-2-изопропок-сикарбонил-1 -мстилвинил-О-мстилэтилфосфорамндотиоат.
Структурная формула:
ОСН3
Н S=P-NHCH2CH3
(СН3)2СНОХсД^6
6 СН3
Эмпирическая формула: C|0H2oN 0(PS.
Молекулярная масса: 281.3.
Физическое состояние технического продукта - желтоватая маслянистая жадность.
Давление насыщенного пара 1.9 мПа при 20 °С.
5
Температура кипения: 87—89 °С.
Плотность при 20 °С: 1.1294 г/мл.
Коэффициент перераспределения октанол/вода: logKow = 3.82.
Растворимость: в воде - 110 мг/л; хорошо смешивается с ацетоном, этанолом, метанолом, гексаном, диэтиловым эфиром, диметилсульфок-сидом. хлоро(|юрмом и ксилсном.
Стабилен при хранении и на свст> . Гидролитическая стабильность: DT50 11 дней при pH .3. 1 год при pH 6 и 41 день при pH 9. В водной среде нс разлагается в течение 70 час. рКа 13.67.
В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.
В почве сохраняется в течение 2—3 месяцев.
Краткая токсикологи ческая характеристика:
Пропетамфос относится к веществам опасным по острой пероральной (ЛД^о крысы - 59.5—119 мг/кг) и ингаляционной токсичности (ЛД*0 крысы - 4 часа - 690—1500 мг/м3). но умеренно опасным по дермальной (ЛД*, крысы - 2260—2850 мг/кг).
Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны -0,1 мг/м3.
Область применения:
Пропетамфос - инсектицид контактного и кишечного действия из группы органических соединений фосфора с длительным защитным эффектом. Он эффективно подавляет развитие синантропных насекомых (тараканы, мухи, моли, муравьи, комары) и эктопаразитов животных (личинки оводов, клещи и др.).
2. Методика измерения концентрации Пропетамфоса в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении Пропетамфоса методом газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора на фосфор.
Отбор проб производится концентрированием вещества в н-буганол.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
6
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в ветеринарии
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0.95)
Число параллельных определений - 10
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0.05 иг.
Нижний предел измерения в воздухе 0.01 мг/м3 (при отборе 22.5 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0.01—0.1 мг/м3 (при отборе 22.5 л воздуха).
Среднее значение определения - 91.6 %.
Стандартное отклонение (S) - 10.1 %.
Относительное стандартное отклонение (DS) - 3.1 %.
Доверительный интервал среднего - 8.2 %.
Граница суммарной погрешности измерения ±11%.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Аналитический стандарт Пропстамфоса. более 98 % (фирма Каллиопе С.А.С.)
Бутанол-1. чда Азот ОС
Водород газообразный из баллона Неподвижная фаза: Инертон-cvnep с 3 % OV-17 (0.16—0.20 мм)
2.3. Приборы, аппаратура, посуда Аспирационное устройство типа ЭА-1.
или аналогичное Барометр
Весы аналитические
Воронки химические, конусные, диаметром
Груша резиновая Заглушки
Колбы мерные, вместимостью 100 мл Колонка стеклянная хроматографическая длиной 2 м. внутренним диаметром 2—3 мм
МУК 4.1.1960—05
Микрошприц МШ-1А Насос водоструйный Палочки стеклянные
Пипетки мерные, вместимостью 0,1; 1 и 5 мл Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1
Пробирки градуированные на шлифе, вместимостью 5 мл Секундомер
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2. цена деления 1 °С. пределы намерения 0—55 °С Хроматограф газовый с термононным детектором с пределом детектирования по фос<|юру (в мстафосс) нс ниже 8 х К)3 АУ.мгхе1 или аналогичный
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны осуществляется в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Возду х со скоростью 1.5— 2дм/мин аспирнруют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой № 1. содержащих по 5 мл н-бутанола.
Для измерения 0,5 ОБУВ следу ет отобрать 5 дм3 воздуха.
Отобранные пробы, герметически закрытые заглу шками, можно хранить при комнатной температуре в темном месте в течение 10 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки
Готовую насадку (Инсртон-супер с 3 % OV-17. 0.16-0.20 мм)) засыпают в стеклянную колонку и уплотняют под вакуумом. Колонку у станавливают в термостате хроматографа, нс подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температу ре 200 °С в течение 10—12 ч.
2.5.2. Приготовление стандартных растворов
Основной стандартный раствор Пропетамфоса с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0.0010 г вещества в мерной колбе на 100 мл в н-бутанолс. Раствор хранится при комнатной температуре в течение 10 дней.
МУК 4.1.1960—05
Рабочие стандартные растворы Пропстамфоса с концентрацией 0.05. 0.1. 0.25 и 0.5 мкг/мл готовят из раствора, содержащего ИХ) мкг/мл вещества, соответствующим последовательным разбавлением н-бутанолом. Растворы хранятся при комнатной температуре в течение 10 дней.
2.5.3. Построение градуировочного графика
В испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора Пропстамфоса с концентрацией 0.05, 0,1, 0.25 и 0.5 мкг/мл. Осуществляют нс менее 5 параллельных измерений.
Находят среднее значение высот хроматографических пиков для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания Пропстамфоса в пробе в нг.
2.6. Описание измерения
Содержимое поглотительных приборов анализируют раздельно. Раствор из каждого поглотителя переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 мл. при необходимости доливают н-бутанолом до метки. 1 мкл раствора хроматографируют по 2.7.
2.7. Условия хроматографирования
Газовый хроматограф «Цвет-570» с термоионным детектором на <|юсфор или аналогичный.
Неподвижная фаза: Инсртон-супср с 3 %OV-17 (0.16—0.20 мм).
Колонка стеклянная длиной 2 м. внутренним диаметром 3 мм.
Температура термостата колонки - 200 °С
испарителя - 240 °С детектора - 340 °С
Скорость газа-носителя (азота) - 50 мл/мин.
Скорость водорода - 17 мл/мин.
Скорость воздуха - 200 мл/мин.
Показания аттенюатора - 16 • 101 Ом.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час.
Хроматографируемый объем - 1 мкл.
Абсолютное время удерживания - 2 мин 27 с.
Линейный диапазон детектирования - 0.05—0.5 нг.
Пробы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0.5 мкг/мл. разбавляют н-бутанолом.
Альтернативная хроматографическая фаза: Инертон-cvnep с 5 % ХЕ-60 (0.16—0.20 мм).
Колонка стеклянная длиной 2 м. внутренним диаметром 2 мм. Температу ра термостата колонки - 180 °С.
испарителя - 250 °С. детектора - 360 °С.
Скорость газа-носителя (азота) - 35 мл/мин.
Скорость водорода - 13 мл/мин.
Скорость воздуха - 100 мл/мин.
Показание аттенюатора - 16 х 109ом.
Хроматографируемый объем - 1 мкл.
Абсолютное время удерживания - 3 мин 45 с.
Линейный диапазон детектирования - 0.1—1,0 нг.
Пробы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концен трацией 1.0 мкг/мл разбавляют н-бутанолом.
7. Расчет концентрации
Концентрацию пропстамфоса в воздухе рассчитывают по формуле: v {А\ + А2)В
.V - концентрация Пропстамфоса в воздухе, мг/м3;
АI и А2 - количество вещества, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом объеме пробы из 1-го и 2-го поглотительных сосу дов, соответственно нг:
В - объем раствора в каждом поглотителе (5 мл), мл; б - объем раствора, вводимый в хроматограф, мкл;
V- объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст.. температу ра 20 °С). л.
8. Требования техники безопасности
При выполнении измерений концентраций Пропстамфоса в воздухе необходимо соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.
4. Разработчики
Калинин В. А.. Довгилсвич Е. В.. Калинина Т. С.. Довгилсвич А. В.. Устименко Н. В.
Московская сельскохозяйственная академия имени К. А. Тимирязева. Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».
127550. Москва. Тимирязевская ул. д. 53. стр. 1.
Телефон/факс: 976-37-68 / 976-43-26.
К)
1
