УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач |
|
Пе* я
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по измерению концентраций полиоксиэтилен додецилового эфира в воздухе рабочей зоны спектрофотометрнческнм методом
Настояшие методические указания устанавливают метод спектрофотометрии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации полиоксиэтилен додецилового эфира в диапазоне 5 - 40 мг/м3.
Полиоксиэтилен додециловый эфир - действующее вещество препарата А-100. Ж (800 г/л). фирма производитель «Кумиаи Кемикал Индастри Ко., Лтд»,
Япония.
С|2Н250-(СН2СН20).-Н; где п: 0-30
(С2Нц0)пС,2Н260 Мол. масса (средняя) 494
Светло-желтая прозрачная жидкость со слабым запахом. Температура замерзания: -12°С. Плотность: 0.980 г/см3 (40°С). Растворимость в органических растворителях (г/100 см3): ацетон - 200-400; гексан, гептан - менее 100: дихлорметан -более 400; метанол, этанол - более 400: ксилол - 100 - 200. Растворимость в воле при 25°С: 714 - 833 г/дм3. Вещество стабильно в водных растворах.
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль и пары.
Область применения препарата
Поверхностно-активное вещество А-100 применяется в качестве добавки к гербициду на рисе НОМИНИ. СК (400 г/л), вносимому после появления всходов сорняков, для улучшения биологической эффективности препарата. А-100 уменьшает поверхностное натяжение наносимого раствора, тем самым обеспечивая образование
однородной пленки на поверхности листьев, что способствует лучшему прилипаммй| гербицида и ускорению проникновения его действующего вещества в сорные растений, 8 результате чего повышается скорость действия и эффективность гербицида.
Рекомендуемый ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) полиоксиэтилен додецилового эфира в воздухе рабочей зоны - 10 мг/м*.
1. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, нй превышающей ± 25%. при доверительной вероятности 0.95.
2. Метод измерения Измерения концентраций полиоксиэтилен додецилового эфира выполняют спектрофотометрическим методом, основанным на образовании извлекаемого бензолом комплексного соединения с роданидом калия и нитратом кобальта
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в дистиллированную
воду.
Нижний предел измерения в анализируемом обьсме пробы - 45 мкг.
Определению нс мешают компоненты препаративной формы.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений Спектрофотометр с переменной длиной волны, типа СФ-46 (Россия)
Весы аналитические ВЛА-200
Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО “ОПТЭК”, г.
Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1 Барометр-анероид М-67
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2. цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С Колбы мерные вместимостью 100 см5 Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1 0. 2.0. 5.0. 10 см*
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристикам и
3.2. Реактивы
Препарат A-ICO, Ж (800 г/л). «Кумпаи Кемикал Индастри
Ко., Лтд», Япония
Бензол, хч ГОСТ 5955
Вода дистиллированная ГОСТ 6709
Калий роданистый, хч ГОСТ 4139
Кобальт (II) азотнокислый. 6-водньгй. чда ГОСТ 4528
Натрий хлористый, хч ГОСТ 4233
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы Воронки конусные диаметром 30-37 мм ГОСТ 25336
Г руша резиновая
Поглотительные приборы Рыхтера ТУ 25-11-1081-75
Пробирки центрифужные ГОСТ 25336
Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой, ГОСТ 1770 вместимостью 20-25 cmj Стеклянные палочки Центрифуга
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасиости в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя. с опытом работы на спектрофотометре
/УУ
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.
• выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерении
Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов,
установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление раствора реактива
В мерную колбу вместимостью 100 см1 помещают 7,91 г роданида калия и 2,8 г азотнокислого кобальта, растворяют в 60 - 70 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.
7.2. Приготовление исходного раствора полиоксиэтилен додецилового эфира для градуировки с массовой концентрацией 9 Mi/см3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помешают 1,125 г препарата А-100. содержащего 800 г/дм3 полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Раствор хранится при комнатной температуре не более месяца.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности (единицы оптической плотности) от концентрации полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти сериям растворов. Каждую серию, состоящую из 6-ти градуировочных растворов №№ 1-6, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. В каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки (приготовленный по п. 7.2) в соответствии с таблицей, доводят объем до метхи дистиллированной водой и перемешивают. Растворы готовят в день проведения градуировки.
/SO
Таблица
Растворы для установления градуировочной характеристики |
Номер раствора |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
НЛкгм исходного раствора ■нмоксиэтилен додецилового В)й|М1 с концентрацией
BpCiM3, см3 |
0 |
0.5 |
1,0 |
1,5 |
3 |
4 |
■ринги грация полиоксиэтилен ■M'iiiiнового эфира в растворе. |
- |
45 |
90 |
135 |
270 |
360 т- |
|
Иворов (№№ 1 - 6) для установления градуировочной характеристики. В каждую Цирку вносят по 3,8 г хлористого натрия и 1,5 см3 раствора реактива, «готовленного по п. 7.1. Пробирки интенсивно встряхивают до полного растворения ям Затем в каждую пробирку добавляют по 4 см3 бензола и снова интенсивно Ирихивают в течение 2-х минут. После полного разделения фаз, верхний бензольный пй отбирают с помощью пипетки в центрифужные пробирки и иетрнфугируют в •мис 5-ти минут при 3000 об/мин. Прозрачный раствор переносят в кюветы с Яшиной поглощающего слоя 10 мм и фотометрируют при длине волны 320 нм (мшигельно градуировочного раствора № 1. Окраска устойчива в течение 24-х часов.
Строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора I ОП). или его пропускания (%). от концентрации полиоксиэтилен додецилового И|ы в растворе (мкг/см3).
Стабильность градуировочной характеристики проверяют ежедневно по анализу I с г шдартных растворов различной концентрации. Если значения оптической от мости отличаются более, чем на 10% от данных, заложенных э градуировочную фякгеристику. ее строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные (шоры.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 1С< 1>Т. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны”.
В течение 15 минут отбирают 2-е параллельные пробы, для чего воздух
tiHipiipyioT с объемным расходом 3 дм3/мнн через 2 поглотительных сосуда Рыхтера. Но шеные 5 см3 дистиллированной воды, установленные паратлельно.
/€>Г
Для измерения концентрации полиоксиэтилен додецилового эфира на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 90 дм1 воздуха (две параллельные пробы по 45 дм3 воздуха). Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре 2 дня.
8. Выполнение измерений
Содержимое поглотительных сосудов 2-х параллельных проб объединяют в градуированной пробирке вместимостью 20 - 25 см3. В каждую пробирку вносят по 3.8 г хлористого натрия и 1.5 см3 раствора реактива, приготовленного по п. 7.1. Пробирки интенсивно встряхивают до полного растворения соли. Затем в каждую пробирку добавляют по 4 cmj бензола и снова интенсивно встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения фаз, верхний бензольный слой отбирают с помошью пипетки в центрифужные пробирки и цетрифугируют в течение 5-ти минут при 3000 об/мин. Прозрачный раствор переносят в кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм и фотомстрируют при длине волны 320 нм относительно градуировочного раствора № I, приготовленного одновременно с пробой.
Устанавливают интенсивность поглощения, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе пробы.
Пробы, имеющие поглощение большее, чем градуировочный раствор с концентрацией полиоксиэтилен додецилового эфира 360 мкг/см3, разбавляют бензолом.
9. Обработка результатов измерений
Массовую концентрацию полиоксиэтилен додецилового эфира в пробе воздуха рабочей зоны X, мг/м\ рассчитывают по формуле:
X- C*Wo/V20 , где
X - содержание полиоксиэтилен додецилового эфира в пробе воздуха, мг/.ч3;
С - концентрация полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мкг/см3;
W„ - объем раствора пробы, см3:
Vj0 - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 0 С), дм 3.
V20= 0.386 *Р* ut/(273+T),
где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.С, Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст. и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин, t - длительность отбора пробы, мин.
10. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде:
• результат анализа X (мг/м3), характеристика погрешности 6. %. Р “ 0,95 или Х± Д мг/м3, Р * 0.95. где
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
11. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335*95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
12. Разработчики
Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Рогачева С.К. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).
/S3