Федеральная служба но напору в сфере шииты нрав потребителей и благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании М У К 4.1.1734—4.1.1754—03

Выпуск 46

ББК 51.21 И37

И37 И {морение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008—167 с.

1.    Подготовлены 11аучно-исслсловатсльским институтом медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева. Г. В. Муравьева. F.. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Г. Ф. Громова): Российским государственным медицинским университетом (Е. Б. Гут ля. А. В. Лиман пев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А. И. Кучеренко).

2.    Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е. Б. Гут лей. А. В. Лиманцсвым.

3.    Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и мстодбюро и секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

4.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5.    Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

© Роспотребнадзор, 2008 © Федеральный центр гигиены н

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2008

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но нс реже 1 ра й неделю.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2,0дм³/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП. помещенный в фильтро-держатель. и поглотительный сосуд Рыхтсра. содержащий 5 см³ изопропилового спирта. При отборе сосуд охлаждают смесью льда и хлорида натрия. Для измерения содержания трнпропиленфенола на уровне Vi среднесуточной ПДК достаточно отобрать 20 дм³ воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и сливают т>да же изопропиловый спирт из поглотительного сосуда. Бюкс помещают в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 5 мин. Степень десорбции трнпропиленфенола с фильтра 98 %. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Массовую концентрацию трнпропиленфенола (С. мг/м³) в воздухе вычисляют по формуле:

а-в

^с—^гдс

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг:

б - обт>ем пробы, взятой для хроматографирования, см³;

в - общий обт>ем раствора пробы, см³;

V - обл>см воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, дм³ (см. прилож. 1).

12. Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (С ± Д) мг/м³, Р = 0,95. где А - характеристика погрешности. А = 0.16С +0.01.

132

МУК 4.1.1750—03

13. Контроль погрешности методики

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результат метрологической аттестации метлики количественного химическою анализа

Диапаю н определяемых концентраций трипропилен-фенола, мг/м3	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешно-сти (А), мг/м3; Р = 0,95	норматив оперативного KOI про ля точности (К), мг/м3; Р = 0,90, т = 2	нормапт оперативного контроля воспроизводимости (D), мг/м3; Р = 0,95, т = 2
От 1,0 до 50,0	0,16С + 0,01	0,18С + 0,01	0,12С

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серин с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, набора мерной посуды и т. д., и получают два результата С_} и С₂ анализов. Результаты анализа нс должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

\Cj-C₂\<,D

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины. приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят нс реже, чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Затем к одной пробе, отобранной на фильтр, добавляют анализируемый компонент ЗС из раствора, нанося его на фильтр. Величина

133

добавки должна соответствовать 50—150 % от содержания компонента в пробе. Величина С₂ не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения. Результаты анализа С/ без добавки и С₂ с добавкой по-лучают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, одним набором посуды и т. д.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

\С₂-С₁-ЪС\<.К

Внутренний оперативный контроль точности проводят нс реже, чем 1 раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серин анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 3 ч.

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е. Б.).

134

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

_f, V. • (273 + 20) • Р

У20 = —-,    где

(273+/) 10133

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³:

Р - барометрическое давление. кПа (101.33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температура воздуха в месте отбора пробы. °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Дзя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

166

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03 Приложение 2

Указатель основных синонимов технических, торговых и фирменных названий веществ

Синоним	Стр.
Лминостигмин	29
Астемизол	142
Бемитил	158
Бисакодил	104
Диэтиловый эфир угольной кислоты	67
Кокарбоксилаза	6
Лорасепт	45
1 -Мстокси-2-пропилацстат	97
I !апроксен	90
Оротат калия	119
мд/ю-Толуолсульфокислота	60
1 1розерин	21
11роксифеин	37
Стрихнина нитрат	111
wipeiw-Буталпшохлорит	52
Трипропиленфа юл	127
Трифс! шлфосфш I	59

МУК 4.1.1734—1.1.1754—03

Содержание

Введение..............................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций 3-|(4-амино-2-метил-5-пиридил)метил]-4-метил-5-(4.5.6-григидрокси-3.5-диокса-4.6-дифосфагекс-1-ил) тиазолия хлорида Р.Р-диоксида (кокарбоксилазы) в воздухе рабочей зоны методом высоко >ффек1 ивной жидкоеiной хроматографии:

МУК 4.1.1734—03..............................................................................................................6

Спеюрофотометрическос измерение массовых концсшраний гепарина

нафиевой соли в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1735—03.......................................13

Измерение массовых концентраций 3-[((диметиламино]карбонил)окси))-N.N.N-тримстилбензаммония метилсульфата (прозерина) в воздухе рабочей зоны методом высокотффскт йеной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1736-03............................................................................................................21

Измерение массовых концсш раций 2-[(димстиламино)мстил]-ниридинил карбамата дигидрохлорида * + (аминостигмина) в воздухе рабочей зоны

методом высокотффекгивной жидкосшой хроматографии: МУК4.1.1737—03..............29

Измерение массовых концентраций 8-(3-(диметиламино)пронокси)-3.7-дигидро-13.7-триметил-1Н-нурин-2,6-дио1Ш (проксифеина) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1738—03............................................................................................................37

Измерение массовых концентраций КМ-диметил-14- (2-феноксиэтил)-Ы-дскан- 1-ол)аммония бромида (лорасепта) в воздухе рабочей зоны методом

высокозффектйеной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1739—03.......................45

Измерение массовых концентраций 1,1 -диметилэтилгипохлорита* (трет-бутилгипохлорита) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1740—03................................................................................52

Измерение массовых концентраций дихлорбис(грифенилфосфин)палладия (II) (но палладию) в воздухе рабочей -зоны методом высокотффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1741—03...........................................................59

Измерение массовых концен фаций диэтилкарбоната (диэтилового эфира угольной кислоты) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1742—03................................................................................67

Снектрофо1ометрическое измерение массовых концентраций

мацеробациллина ГЗх-СХ в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1743—03 ..................... 74

И змерение массовых концентраций 3-мстилбснзолсульфоновой кислоты (н-толуолсульфо кислоты) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1744—03.......................83

Измерение массовых концен фаций 2-(6-мсгоксинафгил)нронионовой кислоты (напрокссна) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1745—03.......................90

Измерение массовых концентраций 1 -метоксипропан-2-ол-ацстата (1-мстокси-2-про11Илацетата) в воздухе рабочей юны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.1746—03................................................................................97

3

МУ К 4.1.1734—4.1.1754—03

Измерение массовых концентраций 4,442-пиридилметил)-бис(гидроксибензол)-лиацстата (бисакодила) в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК4.1.1747—03............104

Измерение массовых концентраций стрихнидин-10-оиа нитрата (стрихнина нитрата) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.1748—03..............................................................................111

Измерение массовых концентраций 1.2.3.6-тетрагидро-2.6-диоксипиримидин-4-карбоната калия (оротата калия) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1749—03..........................................................................................................119

Измерение массовых концентраций (трипролилен) гидроксибснзола (трипрониленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1750—03.........................................................127

Измерение массовых концентраций трифенилфосфина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостей хроматографии:

МУК 4.1.1751—03..........................................................................................................135

Измерение массовых концентраций 1-((4-фторфенил).мстил]-Ы-[1-|2-(4-мстоксифснил)этил] циисридин-4-ил]-111-бензимидазол-2-амина (астемизола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1752—03.........................................................142

Фотометрические измерения массовых концентраций целловиридина в

воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1753—03...................................................................150

Измерение массовых концентраций 2-(этилiио)бснэимидазола гидробромида моногидрата (бемитила) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1754 -03.....................159

Приюмсение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.....................166

Приюжеиие 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным

условиям...............................................................................................166

Пртожение 3. Указатель основных синонимов технических, торговых

и фирменных названий веществ..........................................................168

4

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпу ск 46) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допу стимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным у ровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в возду хе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Возду х рабочей юны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». МИ 2335—95 «Внутренний контроль качества резу льтатов количественного химического анализа», МИ 2336—95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на у ровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей юны. установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей юны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осу ществлении контроля за содержанием вредных веществ в возду хе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.1750—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций (трнпропилен) гидроксибензола (трипропиленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания _МУК    4.1.1750—03_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание трипропиленфенола в диапазоне массовых концентраций от 1 до 50 мг/м⁵.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

где R - тример пропилена:

Н₂-СН— СН₂-СН— СН₂ — СН=СН,

I    I

СНз    СН,

2.2.    Эмпирическая формула СкяН^О.

2.3.    Молекулярная масса 218,36.

2.4.    Регистрационный номер CAS отсутствует.

127

МУК 4.1.1750—03

2.5.    Физико-химические свойства.

Трипропиленфенол - смесь различных изомеров алкенпроизвод-ных фенола, где алкен является продуктом полимеризации пропилена: прозрачная вязкая жидкость темно-коричневого цвета со слабым специфическим запахом, температу ра кипения 310 °С. температу ра застывания 8 °С. плотность 0.95 г/см³. Малорастворим в воде, растворим в этиловом и изопропиловом спиртах, хлороформе и других органических растворителях, растворим в смеси ацетонитрила и воды (элюентс).

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

2.6.    Токсикологическая характеристика.

Трипропиленфенол обладает общетоксическим действием.

Предельно допустимые концентрации (ПДК) трипропиленфенола в

воздухе рабочей зоны: максимально разовая - 5 мг/м³. среднесуточная -2 мг/м³ (третий класс опасности).

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций трипропиленфенола с погрешностью не более ± 17 % при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций трипропиленфенола основаны на использовании высокоэ(|к|)ективной жидкостной хроматографии с применением спсктрофотомстрического детектора при длине волны 220 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в изопропиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания трипропиленфенола в хроматографируемом объеме раствора 0.040 мкг.

Нижний предел измерения концентрации трипропиленфенола в воздухе 1 мг/м³ (при отборе 20 дм³ воздуха).

Определению нс мешают сера, изобутиловый спирт.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы Хроматограф жидкостный микроколоночный «Милихром» со спектрофотометрическим детектором

128

МУК 4.1.1750—03

Хроматографическая колонка стальная КАХ-44-3. 50 х 2 мм, заполненная сорбентом Сепарон С18. фракция 5 мкм Пробоотборнос устройство. ПУ-2Э Весы аналитические ВЛА 200 Ультразвуковая ванна УЗВ 1.3. производство ПКФ «Сапфир» Фильтродержатель Набор для фильтрации растворов, производство НПФ «Биохром»

Пинцет медицинский Поглотительный сосуд Рыхтсра Колбы мерные, вместимостью 25. 250 и 500 см³

Пипетки, вместимостью 0.2, 1, 2. 5 и 10 см³ Цилиндр мерный, вместимостью 500 см³ Бюксы ^vVзо Фильтры АФА-ВП-10

5.2. Реактивы Трипропилснфснол. содержание

основного вещества нс менее 97.0 %    ТУ 38.602-09-20—91

Спирт изопропиловый, хч    ГОСТ 9805-76

Ацетонитрил «для жидкостной хроматографии» ТУ-6-09-14-2167—84 Калий дигидрофосфат, хч    ГОСТ 4198-75

Вода дистиллированная    ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

129

МУК 4.1.1750—03

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8. Условия измерении

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температу ре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2.    Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление растворов

9.1.1.    Стандартный раствор Ml трипропиленфенала готовят весовым методом. Взвешивают мерную колбу вместимостью 25 см³ с 5— 10 см³ изопропилового спирта, вносят 10—20 капель вещества и снова взвешивают. По разности показаний определяют навеску вещества О (мкг). Раствор доводят до метки изопропиловым спиртом.

9.1.2.    Стандартный раствор М 2 концентрацией 200 мкг/см³ готовят разбавлением Xсм³ стандартного раствора № 1 изопропиловым спиртом в колбе вместимостью 250 см³. Величину X вычисляют по форму ле:

Х= С₂ • V, • V₂ / О. где - объем колбы со стандартным раствором № 1. см³;

V₂ - объем колбы со стандартным раствором № 2. см³;

С₂- концентрация стандартного раствора № 2, мкг/см³.

Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.3.    Раствор дигидрофосфата катя концентрацией 0,02 М готовят растворением 1.36 г указанной соли в дистиллированной воде в колбе вместимостью 500 см³.

9.1.4.    Раствор элюента готовят смешением с помощью мерного цилиндра 150 см³ 0.02 М раствора дигидрофосфага калия и 350 см³ ацетонитрила в колбе вместимостью 500 см. Раствор можно хранить в течение месяца в холодильнике. Непосредственно перед измерением раствор фильтруют с помощью набора для фильтрации растворов.

МУК 4.1.1750—03

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных растворов. которые готовят разбавлением стандартного раствора изопропиловым спиртом согласно табл. 1. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

Растворы помещают в пробоотборнос устройство хроматографа.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацетонитрил-0,02 М дигидро фосфата калия. 7:3;

скорость потока элюента 100 мм³/мин:

объем вводимой пробы К) мм³;

длина волны спсктрофотометрического детектора 220 нм;

время удерживания трнпропиленфенола 3 мин 20 с.

Таблица 1 Рас I коры дли установления грав ировочной характеристики при определении тринрониленфенола

№ стан дарта Стандартный раствор № 2 трипропи* ленфенола, см3 Изопропиловый спирт, см3 Концентрация вещества, мкг/см3 Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг 1 0 20 0 0 2 0,4 19,6 4 0,04 3 1,0 19,0 10 0,10 4 2,0 18,0 20 0,20 5 4,0 16,0 50 0,40 6 10,0 10,0 100 1,00 7 20,0 0 200 2,00

На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

131